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该文从理论和实验两方面对土壤溶液中Se(Ⅵ)的价态变换机理及其反应条件进行了探讨.理论上讨论了土壤硒的价态及其溶解性,土壤溶液中不同形态的硒的溶解平衡与可能存在的Se(Ⅵ)的变价反应,土壤溶液中硒的价态转换的影响因素.实验中以洞庭湖积母质发育的紫潮泥和第四纪红土母质发育的熟红黄泥为材料,采用自然培养与控制培养,对稻田土壤溶液中Se(Ⅵ)的价态转换机理及其反应条件进行了一定的研究.土壤淹水后,在两种土壤Eh(450mV、175mV)条件下,均有20﹪左右的外加Se(Ⅵ)进入土壤固相,呈非溶解态;约有80﹪进入溶液,呈溶解态,溶解态Se的价态分布因Eh的不同而异.通过化学动力学研究表明,土壤溶液中Se(Ⅵ)价态转换反应与有机Se的参与有关,并且反应的类型和速率因Eh状况的不同而异.还原培养研究表明,区分土壤溶液中Se(Ⅵ)的两个还原反应的Eh值(即临界电位)平均为206.1mV.通过对土壤还原过程中NO<,3>-N、Mn<2+>、Fe<2+>、Se(Ⅵ)的浓度测定,根据它们浓度消长情况及其相应的Eh值推断,Se(Ⅵ)~Se(Ⅳ)间的氧化还原反应在土壤氧化还原反应顺序中处在NO<,3>-N、Mn体系之后,大致与Fe体系平行.土壤溶液中Se(Ⅵ)变价反应类型、速率及其临界电位的确定有重要的理论和实际应用的意义.依据土壤Eh值及pH值,可以判断土壤溶液中的Se化学行为,也可以通过人为措施改变土壤Eh、pH条件来调控土壤Se的溶解性、移动性及生物有效性.