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基于固相萃取（SPE）基础上发展起来固相微萃取（SPME）技术，是一项具有固定相性质稳定、操作简单快速、无溶剂或使用少量溶剂等特点的样品前处理技术。但是，商品化SPME装置和现有SPME研究工作主要采用涂层式萃取介质，较薄的萃取体积不利于提高萃取容量和灵敏度。整体式有机聚合物吸附材料具有较大的萃取体积和丰富的内部孔道，用作SPME萃取介质是当前样品预处理技术重要研究之一。并将电增强吸附技术引入SPME过程中，进一步缩短萃取时间，提高萃取容量。论文建立了一种用于食品己烯雌酚（DES）残留检测的固相微萃取-高效液相色谱（SPME-HPLC）联用方法，采用商品化纤维针式萃取头（PA）为萃取相，自制萃取-解吸操作平台。对萃取时间、解吸时间、离子强度、溶液pH值等萃取参数和洗脱条件进行优化，在最佳优化条件下得到该方法在0.022.0μg/mL DES浓度范围内线性关系良好，检出限为0.006μg/mL，变异系数为3.82%，样品加标回收实验的回收率大于80%。采用整体式有机聚合物吸附材料作为萃取介质，通过增大萃取体积来提高SPME的萃取容量。自制管内整体式环氧树脂基聚合物微柱，结合流动注射（FI）分析仪和电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）检测手段，用于测定水中钴离子含量。在最佳萃取流速、萃取时间、溶液pH值等优化条件下，得到方法在0.13.0μg/mL范围内线性关系良好，相关系数、检出限和变异系数分别为0.9993、0.03μg/mL和4.8%。该方法测定值是直接进样测定值的3倍。在实际水样中不同加标水平的回收率大于85%。将电吸附技术引入整体式环氧树脂基聚合物微柱的萃取，通过施加电场缩短微柱的萃取时间和增加萃取量。施加电场条件下，实验考察了电压大小、萃取时间、离子强度和溶液pH值等因素对微柱萃取水中甲酚红的影响。结果表明，阳极极化有利于甲酚红的萃取。在+300V电压下，平衡吸附容量为不施加电场时的四倍，吸附等温线可用Freundlich经验模型和线性方程较好的拟合，电吸附/吸附动力学行为符合Lagergren一级动力学方程。在上一章节基础上，将整体式环氧树脂基多孔聚合物制备成膜的形状，通过增加接触面积改善萃取速率，并同时引入电增强吸附技术进一步提高膜的萃取容量和萃取速率。采用HPLC为检测手段，优化了环氧树脂基膜萃取水中硝基苯的影响因素，包括电压大小、萃取时间、离子强度、溶液pH值等。结果表明，阴极极化有利于环氧树脂基膜萃取硝基苯，并建立了在-300V电压下的分析方法。该方法在0.053.0μg/mL硝基苯浓度范围内线性关系良好，相关系数为0.9929；检出限（S/N=3）为0.015μg/mL；实验重复性（n=5）良好，变异系数为4.3%。实际水样中硝基苯3个不同水平加标回收率为79.8%108.2%。为进一步探讨电场增强技术对萃取的影响，以整体式多孔有机-无机杂化（C-SiO2）材料为萃取基质，以Co（II）离子为模型目标物，考察了不同电场施加模式对萃取的影响。结果表明：阴极极化的条件下，交流伏安和方波伏安电场显著提高整体式C-SiO2材料的萃取量，而恒电位和常规脉冲极谱无明显增强效果；溶液pH值为56时，有利于整体式C-SiO2材料萃取Co2+；恒电位、常规脉冲极谱和恒电流电场适用于低盐溶液Co2+的吸附，而方波伏安电场适用于去除高盐溶液的Co2+。5种电场模式对整体式C-SiO2的电脱附率均大于60%。