丙烯与一氧化碳的不对称交替共聚研究

• 作 者: 王海君
• 机 构: 中国科学院兰州化学物理研究所
• 出 处: 中国科学院兰州化学物理研究所
• 发表日期: 2006年期
• 关键词: 手性聚酮 制备方法 丙烯 一氧化碳 不对称交替共聚 手性催化剂

通过α-烯烃与一氧化碳交替共聚合成的聚酮是一类新型的热塑性高分子材料，它不仅能够光降解和生物降解，而且分子中所含的羰基可进一步进行化学修饰，用于发展其他类型的高分子材料。手性聚酮在很多方面具有广阔的应用前景，它可以做为性能优异的非线性光学材料，压电，热电和铁电材料应用于光电装置中，预期在拆分对映异构体的色谱手性固定相料等方面也具有新的应用前景。　　
本文主要以Pd(II)-DI0P，Pd(II)-(R)-P-PH0S为手性催化剂，BF3·Et2O为助剂催化剂分别在在有机体系和离子液体体系中进行了丙烯与一氧化碳的不对称交替共聚，比较了两种体系中催化剂的活性，产物的分子量等。　　
1使用Pd(II)-DI0P手性催化剂，以BF3·Et20溶液为助催化剂在有机体系cH2Cl2／CH30H(25／2ml)中进行了丙烯与一氧化碳的不对称交替共聚，考察了BF3·Et20用量对催化剂活性的影响，结果证明当BF3·Et20用量为催化剂前体的3倍时，催化剂具有很高的活性。并利用1H NMR，13C NMR，IR，旋光，凝胶渗透色谱等对产物的结构，旋光活性，分子量等进行了分析。产物具有中等程度的区域选择性和立构规整度。　　
2.使用Pd(II)-DI0P手性催化剂和Pd(II)-(R)-p-PH0S手性催化剂分别在有机体系CH2Cl2／CH30H(25／2ml)中和离子液体体系中进行了丙烯与一氧化碳的不对称交替共聚，并对两种体系中催化剂的活性，产物的分子量等进行了比较，考察了不同离子液体对交替共聚反应的影响，结果证明，在离子液体当中，产物的分子量大大提高，分散度明显变窄。利用1H NMR，13C NMR，IR，旋光，凝胶渗透色谱等对产物的结构，旋光活性，分子量等进行了分析。产物具有很好的区域选择性和中等程度的立构规整度。