热激活过硫酸盐氧化典型PPCPs污染物的机理研究

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抗癫痫药物卡马西平(Carbamazepine, CBZ)在环境中检出频繁、浓度高,对环境具有潜在风险;卡马西平的代替物奥卡西平(Oxacarbazepine, OXC)也已经逐渐在环境中被检测到。研究二者的迁移、转化和高效去除,对该药物污染的控制和监管具有指导意义,也为其他有机污染物的研究提供参考。本论文首先研究了CBZ的生物降解方法,发现其降解效率较低;进而,本实验使用热激活Na2S2O8高级氧化法分别考察了CBZ、OXC、CBZ-OXC混合溶液、CBZ实际废水四种样品的降解效率,并研究其降解规律和机理。从CBZ生产药厂的废水处理曝气池中,富集筛选出CBZ降解菌群,该菌群培养10天后对5.0mg·L-1CBZ的最高降解率为10.8%,生物降解对CBZ的去除效果较差。为了实现对CBZ和OXC的高效降解,本文首次研究了不同温度、Na2S2O8浓度、pH等因素对Na2S2O8降解CBZ、OXC、CBZ-OXC混合溶液三种样品降解效率的影响。结果表明,三种样品中,CBZ和OXC的降解率及降解速率在20-60℃,Na2S2O8浓度为2.0mM-6.0mM, pH5.0-9.0范围内都随着温度、Na2S2O8浓度、pH的升高而升高。在最适条件下,可分别在75min内完全降解20μM CBZ;10min内完全降解20μMOXC;75min内可完全降解混合溶液中CBZ和OXC(各20pM)。经过淬灭实验鉴定,反应中主要自由基都为HO·。 LC-MS鉴定了二者反应中间产物,CBZ主要产物为Acridone和Acridine; OXC反应主要中间产物为9-oxo-9,10-dihydroacridine-4-carbaldehyde和9,10-dihydroacridine-9-carbaldehyde,并推测了CBZ和OXC可能的氧化途径。CBZ药厂实际废水出水温度为50℃,其中CBZ浓度高达101mg·L-1左右,利用Na2S2O8氧化实际废水,90min内对CBZ降解率达到96%,降解效果较好,具有潜在应用价值。研究表明,热激活Na2S2O81能很好地降解CBZ, OXC,实际废水中CBZ。该研究为我国高浓度PPCPs工业废水的排放控制提供了重要参考信息,实现源头控制PPCPs污染。
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