基于4-取代-3，5-二（2-吡啶）-1，2，4-三唑配体的多核与聚合配合物的合成与磁性研究

• 作 者: 洪朝刚
• 机 构: 中山大学
• 出 处: 中山大学
• 发表日期: 2006年期
• 关键词: 三唑 叠氮根 配位聚合物 多核簇合物 功能配合物 粘结剂

功能配合物被誉为无机、有机杂化材料和复合材料的粘结剂，定向组装具有预定结构的分子建筑乃至预期功能的配合物，进而获得所需的配合物基分子磁性材料是当今合成与材料化学领域有意义的课题之一。在过去的二十年中，4-氨基-3，5-二(2-吡啶)-1，2，4-三唑(abpt)一直受到人们的关注，主要是因为其配体场强正好可以落在使得Fe(Ⅱ)配合物表现出自旋转换的磁学性质的区间之内。而自旋转换的配合物在实际的纳米显示材料的应用方面具有很强的潜力。到目前为止，许多基于abpt配体的配合物已经被合成出来，但是大多数此类配合物只是单核或者双核，而且结晶性能不好，所以探索其多核簇合物与多维配位聚合物的合成与表征成为了本论文工作的主要目标。
本论文共分四章。第一章为前言。
在第二章中，通过溶液合成法和水热法以4-氨基-3，5-二(2-吡啶)-1，2，4-三唑为主要配体合成出了两个新的一维配位聚合物：由双EO配位的N3-离子桥连一维Cd(Ⅱ)配位聚合物1和通过均苯三酸根和abpt桥连的一维Cu(Ⅱ)带状聚合物2。1中相邻的Cd((abpt)单元通过一对对称的和一对不对称的EO叠氮桥交替地相连，使得1沿a轴方向形成一维“之”字链。相邻一维链间通过π-π堆积和氢键作用形成三维超分子结构。2中相邻一维带状结构间通过弱的Cu-O键连接成二维层状结构，并进一步通过氢键拓展为一个三维超分子结构。
在第三章中，用溶液法合成出了两个含以4-氨基-3，5-二(2-吡啶)-1，2，4-三唑配体的四核簇合物：[Ni4(abpt)2(abpt-H)(N3)5(O2CMe)2]·5H2O(3)和Mn4(N3)8(abpt)4(H2O)2(4)。在3中发现abpt配体三唑上脱质子的氨基的一种新的μ2∶η1∶η2∶η1的配位模式。配合物4是一个含双EO叠氮桥连的四核Mn(Ⅱ)配合物。对配合物3的磁性研究表明通过叠氮桥连的金属离子间磁交换参数为较大的正值，表明该磁交换途径对配合物3所表现出的宏观磁性起主导作用。配合物4的磁性研究正在进一步当中。
在第四章中，通过配体abpt和Hbpt具有单二齿鳌合配位以及双二齿鳌合配位特点，在水热条件下合成了一系列双核以及单核配合物，在其中一个双核配合物中发现了一种少见的R42(8)型的(H2O)4簇。对其中两个配合物的磁性进行了表征。其他双核配合物的磁性正在进一步研究中。