SiO2与MgO在铁酸钙系熔体中的溶解动力学研究

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烧结矿是当前我国高炉冶炼工艺的最主要原料,因此保证烧结矿的质量是高炉强化冶炼操作的必要条件。铁酸钙系烧结理论在上世纪60年代中期兴起,之后高碱度烧结逐渐取代自溶性烧结工艺。作为高碱度烧结矿的主要粘结相,铁酸钙的组织形态及性能对烧结矿质量有决定性影响。已有研究表明,在保持烧结工艺参数不变时,影响铁酸钙形成及结晶行为的两个主要因素是原料化学成分和烧结矿冷却工艺。其中,由于近年来优质铁矿石资源渐趋枯竭、低品位矿石的价格优势等因素影响,钢铁企业烧结厂原料来源渐趋复杂,原料化学成分的波动成为生产企业保证烧结矿质量的一大难点。本课题来源于国家自然科学基金项目—“复杂原料对烧结过程中铁酸钙熔体的生成与结晶行为影响研究”(No.51104192)。致力于烧结铁酸钙生成过程中的固液反应动力学问题的研究,研究内容分为两部分:Si O2在复合铁酸钙Fe2O3-Ca O-Si O2-Al2O3四元系及Fe2O3-Ca O-Si O2-Al2O3-Mg O五元系熔体中的溶解反应动力学研究;Mg O在复合铁酸钙Fe2O3-Ca O-Mg O-Al2O3四元系及Fe2O3-Ca O-Mg O-Al2O3-Si O2五元系熔体中的溶解反应动力学研究。溶解实验采用动态旋转测量法,并结合热力学计算等方法确定实验温度、实验成分、熔体粘度,对溶解动力学参数进行了推导,此外还对溶解过程的界面物相组成进行了分析。研究所得的主要结论如下:①铁酸钙系熔体中二氧化硅的溶解与实验时间、实验温度、棒样转速以及初渣中Mg O含量呈正比关系,与初渣中Si O2含量、Fe2O3/Ca O质量比呈负相关,熔体中的二氧化硅含量是影响溶解速率的主要因素;当熔体中初渣中Si O2含量较低时(<25%),终渣物相主要是Ca2Fe2O5、Ca Fe2O4、Ca2Si O4;当初渣中Si O2含量较高时(>25%),终渣物相主要是Ca Fe2O4、Fe2O3、Ca Si O3。当初渣中Mg O含量较高时(>2%),终渣物相主要为SFCAM、Mg Fe2O4、Fe2O3;溶解过程固液界面出现裂痕,未中间产物层发现,而且Si O2棒样只是在棒样表面与熔体发生反应,熔体没有往棒样内部侵蚀。溶解速率可由( ) ( ) ( )1 6 2 32 2%%O ds bR khD mass Si O mass Si O-=é-ù??描述。固液相Si O2浓度差是溶解过程的主要受驱动,熔体粘度对溶解速率有较大影响;本研究铁酸钙熔体体系Si O2扩散系数DAl2O3在2.09×10-6~7.14×10-6 cm2·s-1范围内,Si O2溶解活化能受熔体成分影响较大,推导所得活化能处于102k J·mol-1数量级。②铁酸钙系熔体中Mg O溶解过程失重量与实验时间、实验温度、棒样转速呈正比关系,与初渣中Mg O含量、Fe2O3/Ca O质量比呈负相关,初渣中Si O2的添加对Mg O溶解过程失重量由先增大后减少的影响,并且溶解速率明显比铁酸钙系熔体中二氧化硅的溶解要慢很多;初渣中的Mg O含量是影响溶解速率的主要因素;当熔体中初渣中Mg O含量发生变化时,终渣物相组成为Ca2Fe1.52Al0.48O5、Mg Fe2O4,基本不变;当熔体中初渣中Fe2O3/Ca O质量比较低时(<2.33),终渣物相主要是Ca2Fe1.52Al0。48O5,Mg Fe Al O4;当初渣中Fe2O3/Ca O质量比较高时(>2.33%),终渣物相主要是Ca2Fe1.52Al0.48O5,Mg Fe2O4,当初渣中Fe2O3/Ca O质量比较高时(>2.33%),终渣物相主要是Ca2Fe1.52Al0.48O5,Mg Fe2O4;初渣中Si O2含量较低时(≤2%),终渣物相为Ca2Fe1.052Al0.665Mg0.133Si0.133O5(SFCAM),Mg Fe2O4,初渣中Si O2较高时(>2%),终渣物相为Ca2Fe1.052Al0.665Mg0.133Si0.133O5(SFCAM),Ca2Si O4;Mg O溶解过程固液界面出现裂痕,未中间产物层发现,熔体侵蚀到棒样内部与其发生反应。固液相Mg O浓度差是溶解过程的主要受驱动,熔体粘度对溶解速率有较大影响。溶解速率可由()()()1 6 2 32 2% %Ods bR khD mass Si O mass Si O-=é-ù??描述;本研究铁酸钙熔体体系Mg O扩散系数DAl2O3在1.03×10-6~1.18×10-5 cm2·s-1范围内,Mg O溶解活化能受熔体成分影响较大,推导所得活化能处于102k J·mol-1数量级。
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