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基于配体-配体电子转移机制,本论文选取非光敏单元作为构筑基元,调控合成条件实现了不同电子供体（卤素、磷/膦酸）分别与电子受体（三-（4-咪唑基苯基）胺,简写为TIPA）的组装,得到系列杂化晶态光致变色材料;详细表征并研究了变色化合物的合成、晶体结构、相关性能与构效关系等。具体工作概述如下:一、通过调节卤素离子及溶剂的种类,将TIPA引入金属卤化物体系,合成十例具有不同结构特点的金属卤化物光致变色材料。基于模板合成策略,获得两例具有孤立结构的卤化物[H3-TIPA][ZnCl4]Cl·3H2O（1）和[H3-TIPA]2[Cd3Cl12]·2H2O（2）,构效关系分析表明变色机理为氢键辅助的配体到配体电子转移。基于配位驱动组装策略,获得具有链状结构的配合物（[Zn3Cl6（TIPA）2]2·5H2O（3）、[Zn3（NO3）Br5（TIPA）2]·2H2O（4）和[Zn3I5（HCO2）（TIPA）2]（5））,具有层状结构的配合物([Zn9Cl18（TIPA）6]·3H2O（6）、[Zn2Br4（TIPA）]·2H2O（7-Zn）和[Co Br2（TIPA）]·2H2O（7-Co）)和具有三维结构的配合物（[ZnBr（TIPA）]·NO3·2H2O（8-Br）和[ZnI（TIPA）]·NO3·2H2O（8-I））,构效关系分析表明3-8的变色机理为配位键辅助的配体到配体电子转移。性质对比分析表明电子给体的类型、电子给体和受体原子之间的距离以及配体的几何构型等均对化合物的光致变色行为有影响。二、基于配位驱动组装策略,将TIPA引入金属亚磷酸/膦酸（羟基乙叉二膦酸H4-HEDP,苯基膦酸C6H5PO3H）体系,获得七例杂化光致变色配合物:[Zn2（HPO3）2（TIPA）]·2H2O（9）、[Zn3（HPO3）3（TIPA）]·6H2O（10）、[Zn2Cl（HPO3）（TIPA）]（11-Cl）、[Zn2Br（HPO3）（TIPA）]（11-Br）、[Zn4I2（HPO3）2（HCO2）2（TIPA）2]·3H2O（12）、[Zn2（C6H5PO3H）（TIPA）2]·3H2O（13）、[Dy2[H2-HEDP]3[H3-HEDP]·H3-TIPA·5H2O（14）。在配合物9和10中,有机TIPA单元连接无机亚磷酸锌链分别形成二维层和三维框架结构,由于TIPA配体在9和10中的几何构型的差异,使其呈现出不同的光致变色行为。对含不同卤素离子的层状配合物11-Cl、11-Br和12,系统研究了卤素离子对光致变色行为的影响。将TIPA拓展引入到金属-有机膦酸体系,得到层状配合物13和链状配合物14。构效关系分析表明亚磷酸和膦酸配体的富氧特点为目标产物提供了潜在的多电子转移路径。