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液相法甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯,其质量组成:甲醇为70％,碳酸二甲酯为30％,形成共沸物系,直接分离难度较大。选择正己烷作为共沸剂,为了能确定精馏分离效果如何,需对该物系进行汽液平衡研究。
本文构建了双循环釜和气相色谱仪组成的测定汽液平衡装置,利用异丙醇-水物系对该装置的可靠性进行检验,测得的汽液平衡数据与文献值相符良好,证明此装置是可靠的。利用该装置测定了三组二元物系碳酸二甲酯(1)-甲醇(2)、碳酸二甲酯(1)-正己烷(2)、甲醇(1)-正己烷(2),在1.01×105pa、不同温度下的汽液平衡数据,用积分法对其进行热力学一致性检验,其结果符合热力学一致性检验。
对不同温度下的三组二元物系活度系数方程参数分别用Wilson、NRTL、UNIQUAC模型回归出方程参数和温度关系。其中UNIQUAC方程参数与温度倒数关系最好,平均偏差最小。并对关联模型产生的偏差进行了分析,利用关联模型参数推算出相应三元的气相组成,并与测得的实验值进行比较,推算结果与实验值吻合较好,其中UNIQUAC模型推算出气相组成的最大绝对偏差与平均相对偏差都是最小的,说明UNIQUAC模型关联汽液平衡数据优于Wilson模型与NRTL模型所关联的。为甲醇(1)-碳酸二甲酯(2)-正己烷(3)三元物系分离数学模型的建立,提供了参考数据和有效的热力学参数。