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该论文中采用直接动力学方法研究如下几个反应的动力学性质:A)甲醛与氨基的反应;B)三氟乙烯与H自由基的反应;C)三氟乙烯与0自由基的反应;D)乙烯基与氢气反应速率常数的精确计算.获得了这些反应的最小能量反应路径、沿反应路径的几何构型和频率的变化以及变分过渡态理论的速率常数.在各个温度下,反应速率常数的理论计算结果与试验值吻合,证实理论计算的可靠性.成功地预测了甲醛与氨基反应的速率常数和活化能,分别研究了三氟乙烯与H、O自由基的C1与C2加成并建立了反应速率常数对温度的依靠关系.在研究甲醛与氨基的反应中,小曲率隧道效应对速率常数的计算有显著的影响.低温区,甲醛与氨基反应速率常数低于甲醛同其他自由基(F,Cl,Br,CN和OH)反应速率常数5个数量级,但在高温区,其速率常数越来越近于甲醛同其他自由基的反应.通过对三氟乙烯与H、O自由基反应研究,我们发现,H优先加成到与氢相连的碳原子,而O的加成正好相反.对于乙烯基与氢气的反应,高精度的从头算方法结合微正则变分过渡态方法获得了较高精度的反应速率常数,与试验值非常吻合.