基于有机染料和多金属氧酸盐形成的有机—无机杂化材料的合成及性质研究

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基于多金属氧酸盐的有机-无机杂化材料以其特殊的结构和优异的性能,近年来成为材料领域研究的热点之一。这类有机-无机杂化材料具有良好的光、电、磁学性质,在医药、磁学、催化、非线性光学、导电材料、电致变色和光致变色材料等领域具有广泛的应用前景。本文选择具有良好给电子能力及优异光学性质的有机染料与多金属氧酸盐反应,制备出了八个有机-无机杂化材料晶体。亚甲基蓝为电子给体的杂化材料:[C22H18N3S]2Mo6O19·2DMF(1) [C22H18N3S]2W6O19·2DMF (2) [C16H18N3S]4Mo8O26·2DMF (3) [C16H18N3S]4PMo12O40·2DMF·H2O(5) [C16H18N3S]2[C16H18N3S2]2SiMo12O40 (6) [C16H18N3S]4W10O32·6DMF(7)新亚甲基蓝为电子给体的杂化材料:[C18H22N3S]4Mo8O26·2DMF(4) [C18H22N3S]4W10O32·6DMF(8)对上述化合物进行了红外光谱、电喷雾质谱、液体紫外光谱、固态漫反射光谱、循环伏安、固态和液态荧光光谱的性质研究。α-射线单晶衍射分析表明,化合物1-8中有机电子给体和多酸阴离子之间或者有机给体分子之间存在着强的超分子相互作用,如库伦引力,C-H…O、N-H…O、C-H…S氢键,C-H…π和π-π堆积作用。化合物1-8的固态漫反射光谱表明染料和多酸之间发生了电荷转移;液体紫外-可见光谱表明化合物在紫外区和可见区均有强烈的吸收;液态荧光光谱表明由于多酸阴离子和染料阳离子发生了强烈的相互作用,多酸阴离子的加入使得染料的荧光发生猝灭并伴随发射峰位置蓝移。
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