卟啉敏化钛酸盐纳米管的制备及其性能研究

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由于钛酸盐纳米管具有较大的比表面积、较强的离子交换性以及中空的孔道结构使得其在光催化等方面具有潜在的应用前景。为了拓展钛酸盐纳米管的光响应范围,本论文以卟啉敏化的钛酸盐纳米管为主要研究对象,分别研究了四对羟基苯基卟啉与TiO2的结合方式,不同浸泡方式、煅烧温度对卟啉敏化的钛酸盐纳米管的吸附和光催化性能的影响,以及探讨影响碱浸泡卟啉敏化钛酸盐纳米管的因素,为制备较好的有机-无机杂化材料提供了有益的参考,具体内容如下:以钛酸丁酯和四对羟基苯基卟啉为原料,通过溶胶-凝胶法,制得了卟啉敏化的TiO2凝胶,对该凝胶在>110℃干燥,通过IR和XPS分析手段,研究了四对羟基苯基卟啉与TiO2之间的结合方式,XRD测试表明,仅通过干燥得到的卟啉/TiO2呈无固定型,没有催化活性,经过300℃煅烧后的卟啉/TiO2具有与TiO2P25相似的晶相结构,在自然光下表现出比P25更高的催化性能。卟啉敏化的钛酸盐纳米管具有大的比表面积,可使有机物较多地吸附在其表面,为催化反应的进行提供有利的条件,卟啉敏化钛酸盐纳米管是通过卟啉/TiO2在140℃高压的水热中得到的,对该反应后的溶液分别在水、酸以及碱中浸泡数小时,再经抽滤及去离子水清洗,分别得到水浸泡卟啉敏化钛酸盐纳米管、酸浸泡卟啉敏化钛酸盐纳米管及碱浸泡卟啉敏化钛酸盐纳米管。由吸附动力学曲线可知,酸碱浸泡的卟啉敏化钛酸盐纳米管具有良好的吸附性能,同时随着煅烧温度的升高,浸泡的卟啉敏化钛酸盐纳米管对亚甲基蓝的吸附能力逐渐减弱。通过XRD、N2吸附-脱附曲线以及TEM的分析表明,碱浸泡的卟啉敏化钛酸盐纳米管具有区别于酸浸泡的卟啉敏化钛酸盐纳米管的不同结构,经碱浸泡后,纳米管结构变得疏松,富含结晶水,得到一两端开口的管状结构,其孔道是由大量的特殊孔道结构组成。卟啉敏化的钛酸盐纳米管经碱处理后,表面含有大量的羟基。由紫外漫反射光谱可知,经过浸泡的卟啉敏化钛酸盐纳米管,可使其吸收带红移,扩展了其光谱响应范围,有利于敏化剂的光生电子向钛酸盐纳米管导带的转移。因此经过碱浸泡的卟啉敏化钛酸盐纳米管具有较高的催化性能。
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