乙基乙醇胺非水CO2吸收剂的降解性能研究

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有机醇胺法是CO2捕集最有效的途径之一,有利于缓解温室效应。有机醇胺法分为有机醇胺水溶液法和有机醇胺非水溶液法,相比于有机醇胺水溶液法,有机醇胺非水溶液法能兼顾高捕集效率和低能耗,是较为理想的吸收剂。N-乙基乙醇胺(EMEA)+二乙氨基乙醇(DEEA)非水溶液(后面简称EMEA非水溶液)是新型有机醇胺非水溶液,具有高CO2吸收量(0.68 mol CO2/mol EMEA),高再生率(91%)及低再生能耗(7554kJ/kg溶剂)等优点。但在工业应用中由于烟气中的氧气和解吸过程的热能影响,会发生氧化降解和热降解。溶液降解产生的各种酸性化合物和一系列副产物,有以下弊端:装置腐蚀、溶液发泡和溶剂损失等。本论文将重点研究EMEA非水溶液的氧化降解和热降解机理;并根据降解机理探究有效的抗降解方法。对于氧化降解,使用电喷雾质谱研究了EMEA非水溶液氧化降解机理,实验结果表明:EMEA氧化降解机理为去乙基化反应、分子内环化反应和分子间脱水反应,主要降解产物是羟基乙酸和乙二酸等羧酸类化合物;DEEA氧化降解机理为羧化反应和分子间脱水反应,主要降解产物是多元胺类化合物。研究了氧化降解对溶液相对碱度、EMEA质量含量和CO2饱和担载量的影响,实验结果表明:氧化降解30天相对碱度降低了9.88%,EMEA降解率为7.33%,CO2饱和担载量降低率为8.38%。研究了六种抗氧化剂(丁酮肟、乙醛肟、丙酮肟、N,N’-双亚水杨-1,2-丙二胺(BPPD)、邻苯三酚和碳酰肼)的抗氧化效果,实验结果表明:抗氧化效果顺序为:乙醛肟>丁酮肟>丙酮肟>BPPD≈碳酰肼,邻苯三酚无效果,乙醛肟使EMEA降解率降低了45.43%。对于热降解,使用ESI-MS研究了EMEA非水溶液热降解机理,实验结果表明:EMEA热降解机理为分子内环化反应、分子间脱水反应和乙基化反应,主要降解产物是恶唑烷酮类化合物和多元胺类化合物。DEEA热降解机理为分子内脱水反应、去乙基化反应、分子间脱水反应、分子内环化反应和羧化反应,主要降解产物是恶唑烷酮类化合物和多元胺类化合物。研究了热降解过程溶液相对碱度、EMEA质量含量和CO2饱和担载量的变化,实验结果表明:热降解30天相对碱度上升率为7.30%,EMEA降解率为43.53%,CO2饱和担载量降低率为30.88%。研究了三种EMEA非水复配溶液(PZ非水溶液、ODZ非水溶液和DEA非水溶液)的抗热降解性能,实验结果表明:三种复配溶液抗热降解效果顺序为:PZ非水溶液>ODZ非水溶液,DEA非水溶液无抗热降解效果,PZ非水溶液使EMEA降解率降低了21.50%。
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