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醛类是大气中浓度较高的羰基化合物,对全球臭氧和羟基自由基的浓度水平有重要的影响,控制着对流层的氧化容量。甲醛是大气中浓度最高的醛类化合物,通过光化学反应生成羧酸、羟基自由基、过氧乙酰硝酸酯和臭氧等,在大气化学过程中扮演重要的角色,是对流层自由基的重要储库。研究显示甲醛的大气化学行为对于局地和区域的环境污染乃至全球的重大环境问题如酸雨、温室效应等有着重要的影响,精确地测量大气甲醛的浓度对于了解对流层光化学过程是至关重要的。
本论文对已经建立的HPLC-UV检测法进行改进,优化了紫外检测法检测DNPH衍生物的条件,通过自制的螺旋管采样装置吸收大气中的甲醛,高效液相色谱法分离后通过紫外检测器检测吸收液中衍生产物HCHO-DNPH的浓度,从而得到大气甲醛的浓度。
在实验室条件下建立了大气甲醛的在线采样装置,并自制了以螺旋管为主体包括加热,制冷装置的大气甲醛在线采样装置,弥补了固体吸附管、Denuder液相吸收和浸渍膜捕集等采样方法的不足,实现了大气甲醛的在线测量。根据生成的衍生物浓度与大气甲醛浓度间的定量关系,当大气采样流速为4.5L/min,采样时间为15min时,在目前的实验条件下,液相吸收-HPLC紫外检测法的最低检测限可以达到20ppt,可以很好满足清洁地区大气甲醛的测量要求。
利用建立的大气甲醛在线采样装置,在2006年6月3日至6月8日期间对北京的实际大气浓度进行了采样和测量,初步分析了大气甲醛的日变化规律,测量结果表明甲醛浓度有明显的日变化,在中午1点钟左右达到浓度最大值,在夜间下降到最小值,夜间出现最小值可能是因为甲醛的高溶解性,在干沉降的作用下很容易衰减。