生物质纳米纤维及其聚乙烯醇复合材料的制备与性能研究

来源 :南京林业大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:lokenhvj
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由于天然的纳米纤维具有高结晶度、可生物降解、来源丰富等特点,因此天然纳米纤维素具有广泛的应用价值;纳米相复合材料的性能由于其纳米尺寸效应通常优于相同组分的常规复合材料,使得纳米复合材料成为材料领域的一个重要发展方向;而纤维素和甲壳素为自然界中可再生的天然高分子材料,且纤维素和甲壳素具备精细的多级结构,在材料领域中扮演着不可或缺的角色;同时随着纳米技术的发展,对于生物质材料的研究也延伸到微纳米尺度,从生物机体中提取和制备纳米纤维,成为近年来纳米材料领域的研究热点。鉴于上述的研究结论,本论文旨在利用天然生物质材料制备纳米纤维,研究不同的制备方法对于纳米纤维微观形态结构的影响,并对其结构和性能进行表征和分析;随后利用两种不同的纳米纤维作为增强相,与水溶性的聚乙烯醇(PVA)复合制备复合材料,对复合材料的结构及性能进行表征分析,研究纳米纤维和PVA的界面结合以及影响效应。相关研究结果总结如下:1、从木粉中化学提纯分离纤维素的过程中,省略苯醇抽提这一步骤,即采用三段化学处理过程,脱除木粉中的木质素和半纤维素,得到纯化纤维素。木粉在经过三次化学处理后,由于木质素和半纤维素的去除,释放出一些空隙和空间形成通道,同时化学处理没有破坏木粉细胞壁的结构框架,制得的微纤丝或纤维束呈交错排列的网状结构,呈平行状或螺旋状排列。后续的采用超微粒石臼磨碎仪研磨或搅拌加高压均质的方法,均可以有效地起到对纤维束的细纤维化作用,分别分离得到高长径比、直径为15nm左右的纤维素纳米纤维,但高压均质法的生产效率以及纳米纤维的得率要低于研磨法。研磨法制备纳米纤维的方法更简单便利,效率更高,且制备的纳米纤维直径分布均匀;同时制备的纳米纤维保持了纤维素的晶型结构及高结晶度特性(结晶度为75.96%),也保持了较高的热稳定性(纳米纤维的Tmax为342.38°C,纳米纤维膜的热膨胀系数为10.2 ppm/K)。2、将一次研磨制备的纳米纤维悬浮液与PVA水溶液混合,利用溶液浇铸法制备了不同纤维素纳米纤维含量的高透明柔性复合薄膜。纳米纤维的加入保持了PVA原有的高透明性,透光率均在90%以上,但线性透光率下降较多。当分别加入0.5%、1%、3%、5%的纳米纤维形成复合材料后,复合膜的杨氏模量相比纯PVA膜分别提高了42.5%、68.3%、87.4%、113.2%,复合膜的拉伸强度相比纯PVA膜分别提高了27.1%、31.5%、53.9%、66.1%。纳米纤维的加入可以有效地抑制PVA分子链的运动,进而显著降低PVA的热膨胀系数,这也说明纳米纤维可在PVA中分散均匀。纤维素CNF-PVA复合膜具有高透明性和力学性能、低热膨胀性能,其应用领域可进一步拓宽。3、在中性条件下通过一段研磨和超声的方法处理纯化甲壳素,可得到甲壳素纳米纤维溶液,随后对其进行离心处理,分析甲壳素纳米纤维的微观形态。研究表明,经过一段研磨处理后,甲壳素纳米纤维的直径已经能达到纳米级别,经过超声处理后,甲壳素纳米纤维的直径进一步缩小,直径分布范围约为15-35nm。离心处理可以保留直径相对均匀一致的纳米纤维,对于增加成膜的透光性能,但对力学性能和热稳定性能的贡献较小;而真空抽滤法制备的甲壳素纳米纤维膜具有较高的力学强度和降解温度,以及较低的热膨胀性能。4、采用一次研磨和超声相结合的方法从化学预处理后的甲壳素粉末中制备了甲壳素纳米纤维,随后将真空抽滤法制得的甲壳素纳米纤维膜浸入PVA溶液中,得到CNF-PVA复合薄膜。制备得到的甲壳素纳米纤维的直径范围大部分分布在30-50nm之间,且保持了α-甲壳素的晶型结构;CNF-PVA复合薄膜的透光率为86%,相比纯PVA膜仅低了6%;复合材料的热膨胀系数为25.09×10-6/℃,比纯PVA膜低了80%;CNF-PVA复合膜的拉伸强度和杨氏模量分别为127 MPa和5.7 GPa,比纯PVA膜分别高出了100%和140%。而CNF-PVA复合膜的伸长率为4.40%,比纯PVA膜低了80%。甲壳素纳米纤维对于PVA膜具有很好的增强作用,且复合材料呈现出良好的透光性、尺寸稳定性以及和较低的热膨胀系数。
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