双过渡金属(Ti1-xNbx)3C2MXene及其表面氧化在锂离子电池负极材料中的应用

来源 :燕山大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhongyuzhang09
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锂离子电池作为目前市场上最热门的的储能装置,其性能的提升和相关材料的开发一直备受关注。MXene作为过渡金属碳/氮化物二维层状材料,自2011年通过HF酸从Ti3Al C2刻蚀得到以来就因其高的电导率、较高的密度和优异的亲水性在储能领域引起广泛关注。但分子间作用力引起的片层堆叠和表面官能团的种类都深刻影响着MXene材料的电化学性能。本论文通过引入新的过渡金属Nb和表面氧化处理等策略对二维结构的MXene进行结构设计和形貌调控,开发出具有更高比容量和循环寿命的新型MXene材料,金属氧化物/MXene复合结构材料作为锂离子电池负极。本课题通过放电等离子烧结(SPS),成功合成了前驱体(Ti1-xNbx)3Al C2(x≤0.33);在x≤0.33时,样品与原始Ti3Al C2MAX相具有相似的XRD衍射特征峰。使用HF酸刻蚀掉Al层后(Ti1-xNbx)C2呈现MXene特有的手风琴状片层结构。研究结果表明,加入Nb元素后,样品的表面化学和结构得到改善,获得了更大的层间距并提高了MXene表面官能团中–O的数量,共同促进了锂离子的运输能力和电解液的浸润能力。Ti、Nb的协同作用,使得Ti2Nb C2Mxene拥有了更好的倍率性能和长循环性能。在1A/g大电流密度下的高倍率循环中,经过4000次的超长循环后,比容量依旧有95.2 mAh g-1,容量仅衰减19%;作为对照的Ti3C2MXene则从初始97.6 mAh g-1衰减到45.1 mAh g-1,容量衰减了52.6%。本课题进一步通过热处理来修饰MXene的表面与层间结构,在真空条件下对样品煅烧。煅烧后的样品表面有凸起状氧化物均匀分布,在片层边缘也有呈现立方体结构的氧化物,这有利于减少MXene片层间的堆叠,增大了片层与电解液的接触面积;Nb掺杂到Ti O2晶体中改善了电导率;同时,真空条件下煅烧可以引入氧空位来改善锂离子的扩散性能;氧化物形成过程中置换出来的C将氧化物和MXene基体材料紧密相连,共同促进了金属氧化物/(Ti1-xNbx)3C2MXene复合材料优异的倍率性能和循环性能。循环后电极片的微观形貌表征证明,样品经过500次循环后依旧牢固的附着在集流体上。通过循环伏安法测试,进一步证明金属氧化物/MXene复合材料良好的电导率和离子扩散速率对提高储锂性能的重要作用。
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