表面功能化复合CdSeTe量子点的合成及应用

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量子点因其具有独特的光电学特性,在物理和化学等领域得到了广泛的研究和关注。但是量子点表面存在很多缺陷,会降低其荧光量子效率。所以通常会对量子点表面进行功能化,修饰上一些配体来填补量子点表面的缺陷,钝化量子点表面从而提高量子效率,功能化后得到的复合量子点可被用于构建多种传感器用于检测分析物质。  近几年,研究人员发现当在量子点表面功能化一种手性配体(如半胱氨酸、青霉胺等)时,发现复合量子点表现出了手性的性质,该复合量子点被称为手性量子点。研究发现这种手性量子点既具有量子点的光学性质同时可被用于对生物分子对映体的识别中。我们利用微波辐射加热的方法,用L/D-半胱氨酸(Cys)对映异构体为修饰配体与CdSeTe量子点反应,得到复合量子点。我们利用圆二色谱(CD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对其进行了表征。实验表明,该复合CdSeTe-L/D-Cys量子点表现出来优异的光学性能:紫外灯下有明亮的橙黄色荧光、具有较高的荧光强度且发射光谱窄而对称、具有较高的CD信号强度等。所以我们将此复合CdSeTe-L/D-Cys量子点称为手性CdSeTe量子点。手性CdSeTe量子点拥有优异的荧光性能以及优良的水溶性和旋光性。同时,我们利用手性CdSeTe量子点构建了用于检测金属离子Co(Ⅱ)的CD探针。实验发现,Co2+能使CdSeTe-L-Cys量子点的位于496nm处的CD峰强度发生显著增强,并且,峰强度变化值与Co2+的浓度在10-2000μM范围内呈线性相关(R=0.996),检出限为3.9μM(S/N=3),并且可以应用于水中Co2+含量的快速检测。  通过在量子点的表面功能化一层壳层得到的核壳复合量子点,其荧光量子效率得到显著提高。我们利用梯度带隙CdSeTe@ZnS-SiO2量子点双层膜使得电致化学发光(ECL)信号显著提高并构建了一个超灵敏的免疫传感器。不同粒径的CdSeTe@ZnS-SiO2量子点由于它们的能量可调和低毒性所以能够作为供体-受体对。梯度带隙CdSeTe@ZnS-SiO2量子点双层膜是在戊二醛活化了的电极表面上通过层层组装不同粒径的CdSeTe@ZnS-SiO2量子点。在梯度带隙双层膜上由于层与层之间距离近和良好的光谱重叠,所以能够使得高效的ECL共振能量转移,因此激子从受陷状态能够有效的被循环。实验表明,双层膜的ECL信号增加了4倍。梯度带隙量子点双层膜被用来构建一个ECL生物传感器,用于检测癌胚抗原(CEA)。该方法检测限为0.4pg mL-1,线性范围是1pg mL-1-200ng mL-1,该检测手段提供了一种用于在科研和临床上检测生物分子的新方法。  
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