纳米Ag-分子筛膜的制备及其电催化溴苯的研究

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有机卤代物作为一类重要和通用的化合物,广泛应用于有机合成化学领域。然而大多数卤代物因为分子中含有卤素原子而具有较强的毒性而且它们大多具有稳定的化学性质因此在自然界中分解的很慢,并对环境造成长期的危害。因此,关于快速而又有效地脱卤研究变得重要而又迫切。就目前的研究来看,关于脱卤的还原技术主要包括催化加氢、生物技术和电化学还原等。其中,电催化还原由于脱卤反应比较温和、对卤代物具有较高的脱卤效率以及对环境友好等优势因此在最近的几十年内不管是在理论还是工业实践中已成为一种最主要的方法和技术。C02是一种廉价、无毒而又丰富的C1资源,关于催化活化C02使其在合成过程中形成C-C键的方法在研究领域中引起了广泛的关注。通过固定C02形成的众多可能产物中,芳香酸在有机合成领域中占据着重要地位。从绿色化学角度出发,将C-X键的断裂与C-C键的形成结合在一起,利用电催化的技术还原有机卤代物不仅利用了电化学这一绿色方法,同时能利用C02变废为宝,缓解温室效应。许多研究表明,过渡金属中尤其是Ag和有机卤代物上的卤素原子有很强的亲和力,因此对RX的还原表现出了卓越的电催化性能。众所周知,纳米金属材料具有独特的光学、电学、量子效应等特殊的性质,相比普通的块体金属能表现出不同一般的催化性能。然而在很多情况下发现,由于Ag纳米粒子的表面高度暴露,因此在制备过程中纳米粒子间倾向于团聚形成较大的团簇。因此为了得到稳定的单分散度较好的纳米粒子需要将其分散到载体中。本论文选择了一种具有规整无机纳米孔道结构和较高比表面的稳定材料—分子筛,并将纳米Ag分散到其中,在一定条件下制备了纳米Ag-分子筛膜修饰电极。本论文根据不同方法制备了两种不同的分子筛膜修饰电极:Ag-SBA-15/GC和Ag-Y/SS电极,并利用该电极进行了以溴苯为主例的电催化还原研究,具体工作展开如下:(1)浸渍涂层法制备纳米Ag-SBA-15/GC以及对溴苯电催化还原的研究。首先通过化学还原的方法制备了Ag-SBA-15,并采用浸渍涂层制膜方法修饰到基底电极上,以此作为工作电极研究其对溴苯的电催化活性。通过对溴苯循环伏安行为研究发现,该修饰电极相比普通Ag电极和普通GC电极表现出了卓越的电催化性能。接下来考察了化学还原过程中的Ag+度以及不同的制备方法等影响因素:对上述这些不同条件下制备的Ag-SBA-15/GC进行了XRD, TEM, FT-IR,BET等的表征和分析。之后采用CV方法对相应修饰电极进行了催化性能的测试。最后,将表现出最佳催化性能的Ag-SBA-15/GC应用到溴苯的恒电流电解催化还原反应中。(2)表面生长法制备Ag-Y/SS以及对溴苯电催化还原的研究。首先在不锈钢(SS)表面生长出一层Y型分子筛膜,之后利用双脉冲电沉积的方法在Y膜上沉积纳米Ag制备出了Ag-Y/SS电极。在利用CV法确认该电极对溴苯有较好的催化性能后,考察了双脉冲沉积过程中诸如成核电位、成核时间等因素对修饰电极催化性能的影响,并结合XRD, SEM表征手段进行了分析。最后,将表现出最佳催化性能的Ag-Y/SS应用到溴苯的电催化羧化反应中,同时考察了不同电流密度等影响因素对反应的影响。
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