6H-SiC单晶激光辐照效应及表面发光/电接触性能改性研究

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与传统半导体Si、GaAs相比,第三代半导体SiC具有禁带宽度大、临界击穿电场强度高、载流子饱和迁移速度高、热导率高等特点,并具有极好的物理化学稳定性。优越的物理性质使SiC基电子器件在苛刻环境中的大功率、高频应用中具有明显优势,同时,SiC也被认为是制作光电器件的最佳材料之一。然而,SiC单晶应用于光电器件还面临巨大挑战。它是间接宽带隙半导体,限制了电子在禁带之间的辐射跃迁,通过调控能带结构实现SiC材料在不同波段的发光特性是目前对SiC研究的热点之一;而且SiC禁带宽度大,表面态复杂,使得SiC与金属之间有较高的肖特基势垒,不易与金属电极形成良好的欧姆接触。  SiC在高温下具有很强的稳定性,这有利于SiC基器件在强辐射等极端、恶劣条件下工作。但也导致常规半导体表面处理工艺的条件和方法无法满足SiC多功能化应用的要求。激光作为一种高能、高可控性的能量源,在半导体材料改性方面有着越来越广泛的研究和应用。其中,短波长紫外激光(如248nm波长的KrF准分子激光),由于具有高光子能量,且SiC对此波长激光有很强的吸收,通过激光辐照可以实现对SiC表面宏观上物理化学性质的高效改性。  本文针对准分子激光辐照n型6H-SiC对其光致发光和表面电接触性质的调控及物理机制进行了研究。通过对微观结构及成分变化的分析,研究了准分子激光作用在SiC表面的辐照效应,研究获得紫外激光光子能量作用使Si-C断键致多层石墨烯形成,与光致N离子注入形成浅施主能级跃迁及Si纳米晶对能带的共同调制而产生蓝光发光。进一步研究激光辐照后SiC表面的氧化反应,获得辐照后样品的光致白光连续谱发光,同时,在高于6H-SiC禁带宽度处出现明显的紫外发光峰。激光诱导SiC产生了镶嵌有Si纳米晶及C团簇的SiOx非晶织构,是激光辐照SiC调控产生白光光致发光的主要原因。在获得SiC光致发光调控的基础上,为未来实现电致发光的调控,探索了激光辐照对SiC表面电接触性质的改善研究,以克服目前金属/SiC欧姆接触电极材料选择局限性的问题。经过激光辐照研究,n型6H-SiC表面欧姆接触特性获得了明显改善,欧姆接触电极材料可不受金属功函数限制,且无需传统退火工序,为实现SiC电致发光器件制造,在突破欧姆接触电极材料选择局限性,及快速制备图形化电极方面提供了新途径。  本文选用波长为248nm的KrF准分子激光器进行辐照改性实验。由于248nm激光的光子能量为5eV,大于Si-C键的键能,因此,当激光能量足够大,材料表面累计吸收能量超过键能加上化学键断裂所需要的振动能时,可以使SiC表面发生断键而致光化学反应。激光辐照能量密度达到0.7J/cm2,辐照70个脉冲后,SiC表面生成石墨烯。而在空气中室温的条件下,由于在空气中气压远远大于真空环境,且激光脉宽为25ns,作用时间远小于传统持续加热的时间,断键后脱离Si-C键束缚的Si原子并不能从SiC表面逸出至空气中,而在SiC表面聚集,由非晶状态逐渐成核结晶。当能量密度为1.08J/cm2,辐照70个脉冲后,在表面形成Si纳米晶。辐照过程中,N原子引入增强了浅施主能级的辐射跃迁,与光致石墨烯和Si纳米晶的形成共同产生对能带的调整,调控样品由辐照前的光致本征黄绿发光转换为光致蓝光发光。  当能量密度增加到2.1J/cm2,脉冲数超过1000个后,SiC表面除了发生光致分解还会发生明显的氧化反应,产生无定形SiOx回落到SiC衬底上,形成花菜状微纳复合结构,其中镶嵌有Si纳米晶颗粒,母体为SiOx非晶织构。Si纳米晶颗粒的表面与SiOx织构之间存在大量氧空位等缺陷辐射复合中心,导致在374nm处出现很强的紫外光致发光峰,样品整体宏观上呈现白光发光现象。在不同环境,包括水中和真空中,亦研究了激光辐照对SiC表面光致发光的调制作用。研究发现,只有在空气中辐照的SiC样品才会在325nm光激发下产生紫外/白光宽波段发光。花菜状微纳米结构对光致发光的增强也有明显贡献。SiC表面光致发光的色温值增大到5000K以上。并在脉冲数为4000个时,色温值非常接近于理想白光光源太阳光的5500K,在发展白光LED器件方面具有潜在的应用价值。  随着激光辐照SiC,SiC表层的Si-C键发生断裂,晶格内会产生缺陷,使载流子浓度增加。从而使SiC表面形成了重掺杂层,使金属/SiC的肖特基势垒厚度变薄,增加了电子通过量子隧穿效应穿过势垒的几率,有利于欧姆接触的形成。当激光辐照能量密度达到0.7J/cm2,经70个脉冲辐照,表面产生多层石墨烯,可以同时减小接触电阻和界面处的势垒高度,金属沉积在辐照区后,不需要高温退火工艺直接与SiC形成欧姆接触。激光能量密度继续增加到1.1J/cm2以上,SiC表面出现结晶硅。此时,界面处由于禁带宽度变窄,势垒高度减小,热电子场发射几率增大,更容易与金属形成欧姆接触,大大拓宽了与SiC单晶形成欧姆接触的金属电极材质的选择。  采用激光辐照的方法,通过工艺条件的控制,实现了对SiC材料表面光致发光和电接触性能的调控,为新型SiC材料的制备提供了新的思路和方法,对SiC基新型发光器件的发展和应用具有非常重要的研究意义。
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