含钌金属配合物共轭聚合物光伏材料的合成与表征

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本论文基于将染料敏化剂与共轭聚合物结合起来的合成设计思路,制备了两个系列的新型含钉金属聚合物光伏材料,分别是主链含联吡啶配体的聚合物PBT和PBP及其相应的金属配位产物PBTRu和PBPRu,以及柔性挂接2-(2-吡啶)-苯并咪唑配体的咔唑基聚合物PCP和PCC及其金属配位产物PCPRu和PCCRu。然后,通过IR、GPC、TG、UV-vis等测试方法对上述聚合物的结构、相对分子量、热性能以及光学性能等进行了分析表征。首先,利用Homer-Wadsworth-Emmons聚合反应合成了聚合物PBT和PBP,然后对上述聚合物进行金属配位反应得到了含金属的PBTRu和PBPRu。四种聚合物均具有较好的溶解性,保证了其良好的成膜性能;此外,分析UV-vis谱图发现,聚合物PBTRu和PBPRu较PBT和PBP的吸收峰发生了红移,而且分别在500nm和583nm出现了新的吸收峰,这是由金属-配体电荷转移(MLCT)引起的。聚合物PCP和PCC分别通过Wittig聚合反应和Knoevenagel聚合反应合成得到,然后通过金属配位反应,得到了含金属聚合物PCPRu和PCCRu。该类共轭聚合物的特点是将金属配体以柔性链段挂接到共轭主链上,从而,消除金属对主链共轭通路的影响,同时又能利用金属染料的强吸光能力。UV-vis光谱分析表明,引入金属染料后,聚合物的光学性能得到了极大地改善,分别在587.0nm和586.5nm出现了新的吸收峰,而且,两者的边缘吸收延伸到近红外区。此外,TG结果表明,含腈基聚合物PCC的热稳定性较PCP好,这是由于腈基的引入增大了高分子之间的相互作用力。
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