酯交换法制取己二酸二元高碳醇酯及其应用研究

来源 :沈阳工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinpasi
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己二酸二元高碳醇酯分子结构中同时含有两个酯基和长直碳链的烷基,可作为塑料、橡胶等高分子材料的耐寒性增塑剂,还可以作为柴油低温流动性能改进剂。因此,研究己二酸二元高碳醇酯的合成和应用具有较高的理论价值和重要的现实意义。由于己二酸和C12~C18高碳醇的熔点高、沸点高,且在高温下容易发生分解、脱出等副反应,所以采用直接酯化法难于合成出己二酸二元高碳醇酯,至今没有见到有关合成己二酸二元高碳醇酯的报道。本文以己二酸二甲酯与C12~C18的高碳醇为原料,分别采用钛酸四丁酯和甲醇钠作为催化剂,探讨了酯交换法合成己二酸二元高碳醇酯的可行性。详细考察了原料配比、催化剂用量、反应温度等因素的影响,确定出了酯交换反应的适宜操作条件。当钛酸四丁酯作为催化剂时,C12至C18高碳醇与己二酸二甲酯的醇酯摩尔比分别为2.1、2.2、2.3和2.2,催化剂用量为0.3%、0.3%、0.25%、0.35%,相应的转化率分别达到96.85%、91.31%、88.53%、82.47%;采用甲醇钠作为催化剂,C12至C18高碳醇与己二酸二甲酯的醇酯摩尔比分别为2.1、2.2、2.25和2.3,催化剂用量为2.5%、2.5%、2.6%、2.5%,此时的转化率分别为94.04%、90.57%、84.76%、85.02%。采用钛酸四丁酯作为催化剂优于甲醇钠作为催化剂。在实验的基础上,研究了己二酸二甲酯与C12~C18高碳醇进行酯交换反应的动力学。实验证明,己二酸二甲酯与C12~C18高碳醇的酯交换反应为二级反应。己二酸二甲酯与十二醇的酯交换反应速率方程为通过实验得出,所合成的己二酸二元高碳醇酯也是一种良好的耐寒增塑剂,己二酸二C12醇酯的增塑剂效果已超过目前广泛使用的耐寒增塑剂己二酸二异辛酯;己二酸二元高碳醇酯可以作降凝剂,当己二酸二C14醇酯的添加量为0.3%时,0号柴油的凝点和冷滤点分别降低了11℃和8℃。
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