【摘 要】
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对水、异丙醇、二异丙醚、丙烯体系进行了相平衡的研究。比较了Hβ沸石、树脂、ZSM-5沸石等常用于丙烯醚化合成二异丙醚(DIPE)催化剂的催化特点,考察了用TiO2、ZrO2、不同含量
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对水、异丙醇、二异丙醚、丙烯体系进行了相平衡的研究。比较了Hβ沸石、树脂、ZSM-5沸石等常用于丙烯醚化合成二异丙醚(DIPE)催化剂的催化特点,考察了用TiO2、ZrO2、不同含量和性质的金属助剂对Hβ沸石活性的影响和工艺条件对催化剂性能的影响。结果发现,Hβ沸石的催化性能优于ZSM-5沸石;Hβ沸石和树脂催化剂互有优缺点:树脂对丙烯水合生成异丙醇有利,而Hβ沸石更利于醚化。在Hβ沸石中添加的助剂中,TiO2可以大幅度提高DIPE选择性和时空产率,但对提高丙烯转化率并无贡献;ZrO2可提高DIPE选择性、丙烯转化率和DIPE的时空产率,但副产丙酮,C6杂质较多;但在Hβ沸石中添加特定的金属作为助剂,尤其是同时添加一种碱土金属、一种稀土元素和一种第五副族元素所得到的催化剂,可以明显改善催化剂性能。反应温度升高有利于丙烯转化率提高,但DIPE选择性下降;随反应压力升高,丙烯转化率和DIPE的选择性上升,IPA选择性下降;随丙烯液时空速的上升,丙烯的转化率有所下降;随水/烯比提高,DIPE选择性下降,IPA选择性提高;异丙醇水溶液中异丙醇含量的提高,不利于丙烯转化,但有利于DIPE选择性和时空产率。选择纯异丙醇开工,待运转一段时间后,将原料换为60﹪异丙醇水溶液,可以延长催化剂寿命,大幅度降低催化剂的破碎率。制备的一种同时添加碱土金属、稀土元素和第五副族元素的Hβ沸石催化剂优选的工艺条件:压力为7.0MPa、温度165℃、丙烯WHSV=0.5h-1的条件下,水/烯摩尔比0.5下在小试装置上运转,初始DIPE的收率为36﹪。运转1000小时后,收率下降了3个百分点。中试试验结果与小试结果重复。
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