铈基SCR催化剂的制备及脱硝性能研究

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氮氧化物(NOx)的排放会造成大气污染,引起严重的环境问题,同时影响人类身体健康。NH3选择性催化还原(SCR)技术是控制NOx排放的有效手段,SCR催化剂是此技术的核心,其中常用的固定源SCR催化剂是V2O5-WO3(MoO3)/TiO2体系。商业的钒钛催化剂的优势是催化性能好且抗SO2中毒,但其活性成分V2O5有毒且易挥发,进入到环境中对人体有生物毒性,因此开发无钒绿色SCR催化剂十分必要。  本论文以CeO2-TiO2催化剂为研究对象,考察了不同制备工艺对铈钛催化剂结构和性能的影响,探究了CeO2-TiO2复合氧化物催化剂的物相结构与其脱硝性能之间的关系。基于实验室活性评价系统,探索了一种测定烟气中SO2氧化率的方法和装置。主要研究结果如下:  1)利用浸渍法和共沉淀法制备了不同CeO2质量百分含量的CeO2-TiO2复合氧化物催化剂,并考察了两类样品的NH3-SCR性能。实验结果表明:浸渍法制备的CeO2-TiO2催化剂主要为TiO2锐钛矿相结构,在220~400℃温度范围内具有良好的NH3-SCR反应活性,当CeO2的掺杂量为12wt%左右时,催化剂的活性窗口最宽。共沉淀法制备的催化剂样品则有三种差异明显的物相结构,当CeO2和TiO2的百分含量大致相当时,催化剂为无定形结构。在140~260℃温度范围内具有最佳的低温催化性能和最宽的活性窗口。  2)探究了共沉淀法制备的CeO2-TiO2复合氧化物催化剂的结构与催化性能之间的联系。表征结果显示,随着催化剂中CeO2质量百分含量的增加,催化剂的物相结构、晶粒尺寸以及脱硝性能均出现规律性变化,这种改变与样品的酸碱性和redox性能的变化有关。尤其当样品中CeO2的质量百分含量为50wt%左右时,样品的结构呈现无定形态,具有较大的比表面积和较多的氧空位,有利于反应物分子在样品表面的吸附和活化,催化剂的低温催化活性窗口变宽,并提高了NO的转化率。  3)采用in situ DRIFTS技术,依次考察了NH3、NO+O2和SO2气体分子在不同结构催化剂表面的吸附和活化情况。结果表明,相比锐钛矿相和立方萤石相结构的CeO2-TiO2催化剂,具有无定形结构的CeO2-TiO2复合氧化物催化剂具有最多的酸性位,活化NH3和NO的能力最强。同时,其在相同的含硫含水反应条件下,表面生成的硫酸盐物种最少,表现出最佳的抗硫抗水性能。  4)依托实验室的催化剂活性评价系统,初步建立了一种测定烟气中SO2氧化率的方法和装置。采样吸收装置安装在石英反应管出气口后,用80%的异丙醇水溶液作为SO3气体吸收液,然后利用BaSO4重量法,通过计算BaSO4的回收质量反推SO2氧化率。
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