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普鲁士蓝类配合物具有高的TC温度和光-磁效应,显示出特别迷人的磁学性质;稀土元素具有相对大的和各向异性的磁矩,是磁性材料的重要组成部分:因此,含稀土的普鲁士蓝类配合物在分子磁性材料研究合成领域具有很大的潜力,而且,如果在这些配合物中引入有机杂化配体,可望获得具有更加丰富有趣的结构和性能的含稀土的杂化型普鲁七蓝类配合物.其中,杂化配体的选择是一个关键。
本论文主要是应用DMSO和DMF两种杂化配体合成了系列含稀土的杂化型普鲁士蓝类配合物,并研究配合物的结构和有关物理性质,论文主要内容如下:一、应用球磨法,以DMSO为杂化配体合成三个系列的含稀土的杂化型普鲁士蓝类配合物:
·[Ce(DMSO)4(H2O)3Fe(CN)6·H2O](1)
·[La(DMSO)4(H2O)3Co(CN)6·H2O](2)
·[Eu(DMSO)4(H2O)3Co(CN)6·H2O](3)
·[Ce(DMSO)4(H2O)3Co(CN)6·HZO](4)
·[Eu(DMSO)3(H2O)3Co(CN)6·H2O](5)
·[Ce(DMSO)2(H2O)Fe(CN)6](6)
·[Eu(DMSO)2(H2O)Fe(CN)6](7)
·[La(DMSO)2(H2O)Fe(CN)6](8)
第一系列配合物(1-4)为零维结构,通过氰根桥连的双核结构;第二系列配合物(5)为一维结构,由钴氰酸钾根的一个轴向氰根和一个赤道上的氰根桥连形成Z字形结构;第三系列配合物(6-8)为二维结构,由铁氰酸钾根的一个轴向氰根和三个赤道上的氰根桥连形成的楼梯状结构,
二、应用球磨法,以DMF为杂化配体合成两个的含稀土的杂化型普鲁士蓝类配合物:
·[Eu(DMF)2(H2O)3Fe(CN)6·H2O](9)
·[Eu(DMF)(H2O)3Fe(CN)6·H2O](10)
配合物9为单层构型,由铁氰酸根的三个赤道严面上的氰根桥连稀土沿ab方向形成二维单层结构;配合物10为双层构型,先由铁氰酸根的三个赤道平而上的氰根桥连稀土沿ab方向形成二维单层,再通过铁氰酸根的一个轴向CN-根沿c轴方向桥连构成的二维平而结构。