结合可控缩聚和“活性”/可控自由基聚合方法合成嵌段和梳状共聚物

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本文结合可控缩聚和“活性”/可控自由基聚合(LRP),合成了嵌段共聚物和梳状共聚物。具体工作如下:  (1)结合可控缩聚和LRP合成两嵌段共聚物。首先合成一种一端含有TEMPO基团、一端含有苯甲酸乙酯基团的双官能团引发剂(EHT)。以EHT为引发剂、4-(辛基氨基)苯甲酸乙酯(OBE)为单体、双(三甲基硅基)氨基锂(LHMDS)为碱进行可控缩聚反应合成了聚酰胺(POBE)。而后,以POBE为大分子TEMPO试剂调控St的聚合,合成了一段为聚酰胺、一段为聚苯乙烯的两嵌段共聚物。同时,POBE与通过ATRP合成的PMMA进行大分子间反应,合成了一段为聚酰胺、一段为聚甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物。合成的聚合物通过GPC和核磁进行表征。  (2)结合可控缩聚和LRP合成梳状共聚物。此部分包括两方面内容:A.聚酰胺为主链,聚苯乙烯为侧链的梳状共聚物的合成。首先以合成的4-(N-(6-(4-(2,2,6,6-四甲基氧化哌啶醇醇基)氧基)己烷基)氨基苯甲酸乙酯为TEMPO试剂,调控St的聚合,合成结构和分子量可控、分子量分布指数较窄的功能性聚合物(PSt)。而后,以PSt为大分子单体,对硝基苯甲酸苯酯(PNB)为引发剂进行可控缩聚反应,合成了聚酰胺为主链,聚苯乙烯为侧链的梳状共聚物。B.聚苯乙烯为主链,聚酰胺为侧链的梳状共聚物的合成。合成的单体4-((4-乙烯基苄基)氧基)苯甲酸乙酯(EVB),以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)为RAFT试剂,以苯甲醚为溶剂,进行了RAFT聚合,得到了分子量可控、分子量分布指数较窄的聚合物(PEVB)。而后,PEVB与AIBN反应,除掉聚合物链端的RAFT试剂片段,合成了聚合物PEVB1。以PEVB1为大分子引发剂,4-(辛基氨基)苯甲酸乙酯(ethyl4-(octylamino)benzoate,OBE)为单体进行可控缩聚,合成了PSt为主链,POBE为侧链的梳状共聚物。采用GPC和核磁对所合成的聚合物进行了表征。
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