燃料电池用杂化聚合物电解质膜的制备及性能研究

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燃料电池是将化学能直接转化为电能的装置,具有能源利用率高、环境污染小等优点。阴离子交换膜可传递氢氧根离子、绝缘电子并阻隔燃料及氧化剂,是碱性燃料电池的核心之一。本论文以聚芳醚砜为聚合物基体,通过掺杂的方法制备了两种改性阴离子交换膜,并详细研究了所制备膜的基本性能。  以9,9-双(4-羟苯基)芴(BHPF),4,4-(六氟异丙叉)双酚(HFBPA),4,4-二氟二苯砜(DFDPS)为材料共聚制备无规聚芳醚砜类聚合物,经氯甲基化及季铵化处理,得到季铵化无规聚芳醚砜(rQPAES);通过在TiO2纳米管负载一定量的rQPAES,得到改性TiO2纳米管(MTNT)。不同比例的MTNT与rQPAES制备了一系列无规型杂化阴离子交换膜。测试发现杂化膜的吸水率、电导率、尺寸稳定性都有不同程度的提高,当MTNT的掺杂量为3%时,膜性能最优,rQPAES-3%MTNT在90℃时的离子传导率达到了35.5mS/cm、吸水率为55%、尺寸变化为5.1%,未杂化膜rQPAES在相同条件下的离子传导率为20.8mS/cm、吸水率为39%、尺寸变化为5.5%,而掺杂非改性TiO2纳米管的膜rQPAES-3%TNT离子传导率为25.8mS/cm、吸水率为49%、尺寸变化为5.7%。通过掺杂TiO2纳米管,还降低了膜的甲醇透过率,提高了选择性系数。rQPAES-3%MTNT膜甲醇渗透率最低,为1.42×10-7cm2/s,其选择性系数达到了4.8×107mSs/cm3。  在氯甲基化聚芳醚砜(rCMPAES)溶液中,加入不同比例的商用717型阴离子交换树脂,经浇膜和季铵化、碱化处理后,得到了一系列新型的后季铵化杂化阴离子交换膜(rQPAES-a-x);在氯甲基化聚芳醚砜(rCMPAES)溶液中,加入一定量的商用717型阴离子交换树脂,再加过量三甲胺浇膜,经季铵化、碱化处理后,得到了先季铵化杂化阴离子交换膜(rQPAES-b-x)。性能测定表明,后季铵化膜水解及耐碱稳定性更好,可以改善钛管掺杂膜中出现的稳定性问题。与未杂化的膜rQPAES(3/2)-a相比,杂化膜rQPAES(3/2)-a-x的IEC、电导率、吸水率及选择性系数均有所提高,特别是rQPAES(3/2)-a-5%膜,在90℃时电导率为34.0mS/cm、吸水率为55.0%、选择性系数为3.3×107(mS·s)/cm3;而rQPAES(3/2)-a膜在90℃时电导率为23.5mS/cm、吸水率为39.8%、选择性系数为2.8×107(mS·s)/cm3。  实验结果表明掺杂改性是提高阴离子交换膜性能的一种有效方法。
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