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本文利用微量量热法测定了298.15K下,甲酰胺、丙酰胺和正丁酰胺分别在纯水及甲酸、乙酸和丙酸水溶液中的摩尔溶解焓,并计算了酰胺从纯水到羧酸水溶液的摩尔迁移焓。根据McMillan-Mayer理论计算了酰胺—羧酸—水体系的焓相互作用参数hEN、hENN和hEEN,并从静电相互作用和结构相互作用两方面对这些参数进行了合理的解释。最后,得到一些有益的结论:
1.酰胺与羧酸在水溶液中的两分子相互作用所产生的焓效应的大小取决于溶质分子的结构(如亲水基团、疏水基团等)和它们之间相互作用的形式(如亲水基—亲水基的环状键合、链状键合、疏水基团间的相互作用、亲水基—亲水基相互作用等),hEN的变化规律可以用静电相互作用和结构相互作用的一般性讨论进行解释。
2.酰胺与羧酸在水溶液中的三分子间的相互作用是十分复杂的。相互作用的形式随分子有无疏水基团、疏水基团的长短而产生很大变化,从而“叁”相互作用参数也发生变化。
3.文中提出的无键合疏水基团间的相互靠拢能够很好地解释三分子焓相互作用参数的变化规律。