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以木薯淀粉为原料,以乙醇为溶剂,合成了黏度为1895mPa·s的高黏度羧甲基木薯淀粉,其单因素较优条件为:n(AGU):n(一氯乙酸):n(氢氧化钠)=1:1:2.4,碱化温度35℃,碱化时间120min,醚化温度55℃,醚化时间为90min,m(乙醇):m(干木薯淀粉)=5.3,体系中含水量为6.5%。分别以产物的黏度和取代度为指标,以一氯乙酸用量、醚化温度、醚化时间、乙醇用量、氢氧化钠用量为变量,建立L16(45)正交实验。将两个正交试验结果进行比较后得到:各因素对产物的黏度和取代度的影响是一致的。影响木薯羧甲基淀粉的黏度和取代度顺序为:一氯乙酸的用量>反应时间>反应温度>乙醇用量>氢氧化钠。较佳试验条件是:n(AGU):n(一氯乙酸):n(氢氧化钠)=1:1:2.8,醚化时间为120min,醚化温度为60℃,m(乙醇):m(干木薯淀粉)=4.8。
以木薯淀粉为原料,分别以环氧氯丙烷、乙二醛作交联剂,合成了黏度为16000mPa·s的双交联羧甲基木薯淀粉,其单因素较优条件为:n(AGU):n(一氯乙酸):n(氢氧化钠)=1:1.1:2,m(乙二醛):m(干木薯淀粉)=0.28,m(环氧氯丙烷):m(干木薯淀粉)=4,5%,V(乙醇):V(异丙醇)=11,水含量9.8%,碱化时间为30min,碱化温度35℃,醚化时间5h,醚化温度50℃,交联时间为60min,交联温度35℃。
采用IR、XRD、SEM对产物进行结构分析与表征。结果表明:1604.65cm-1处为—COO—的特征吸收峰,证明木薯淀粉已羧甲基化。1161.7cm-1处为环氧氯丙烷的C—O的吸收峰,1108.9cm-1处为伯醇中的C—O的吸收峰。由于交联度含量较少,因此这两处吸收峰不明显,从而可以证明环氧氯丙烷和乙二醛分别与淀粉发生了交联反应。通过对其糊液理化性质的研究:双交联羧甲基木薯淀粉糊液黏度高、抗盐性能好、抗霉能力强、透明度好、热稳定性好。
针对反应机理,推导出羧甲基木薯淀粉、交联羧甲基木薯淀粉、双交联羧甲基木薯淀粉的反应效率与一氯乙酸浓度关系分别为: