阻垢剂在反渗透处理造纸废水过程中的性能研究

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反渗透(RO)是一种高效、节能、环保的膜分离技术。迄今为止,反渗透技术的应用已扩展到海水淡化、生物制剂的分离浓缩以及工业废水处理等方面。反渗透膜对溶质具有高效截留性能,膜面浓差极化现象较严重,膜污染成为主要的工艺问题。针对这一问题,主要解决方法有控制进水水质、设计合理的膜分离工艺及投加适量的阻垢剂等。基于环境污染的压力,环境友好型阻垢剂的合成及性能评价成为人们研究的热点,阻垢剂在工业领域实际应用也越来越普遍。  造纸废水具有水量大,浊度高、SS和COD量高,组成复杂,降解困难等特点。造纸废水处理技术以物理法、生物化学法、高级氧化法等为主,随着膜技术的推广应用,超滤、纳滤也加入到造纸废水处理技术的行列,成为造纸废水技术重要的组成部分。人们大多采用超滤技术与物理化学法耦合,去除废水中的悬浮物,降低浊度、COD、SS等,而反渗透分离技术应用于造纸废水回用的报道较少。反渗透过程中易出现结垢现象,常见的控制方法就是投加适量的阻垢剂。主要工作及结论如下:  采用红外光谱仪、电感耦合等离子发射光谱仪、热重分析仪对阻垢剂PC191、MDC150进行表征,静态实验法评定阻垢剂对CaCO3、CaSO4、BaSO4、SrSO4的阻垢性能,同时考察阳离子浓度和恒温时间对阻垢剂性能的影响。研究结果表明:(1)两种阻垢剂均含有-OH、C=O、-SO3H、-COOH等基团,阻垢剂中钠、钾和磷含量较高,结合红外分析可知阻垢剂PC191和MDC150中可能含有机磷酸盐(酯)或无机磷酸盐(酯)类物质。(2)温度为200℃以下,PC191、MDC150表现出良好的耐热性能。(3)PC191、MDC150的剂量为2-6mg/L,阻垢剂对难溶盐的阻垢率大小比较:η(CaCO3)>η(CaSO4)>η(SrSO4)>η(BaSO4),阻垢剂剂量大干8mg/L时,CaCO3、CaSO4、BaSO4、SrSO4的阻垢率能达到90%左右。(4)CaCO3、 CaSO4的阻垢率随时间变化较明显,BaSO4、 SrSO4阻垢率随时间变化较小。(5)增大阳离子浓度,阻垢率均减小。  考察阻垢剂的加入对无机盐晶体的影响,采用X射线衍射仪、粒径分析仪、冷场发射扫描电镜对盐垢进行表征。研究结果表明:(1)加入阻垢剂后,CaCO3的晶型由方解石变成球霰石和文石的混合晶型,CaSO4、BaSO4、 SrSO4衍射峰也有明显变化。(2)CaCO3、CaSO4、BaSO4粒径减少2-9μm,SrSO4粒径增大2-3μm。(3)CaCO3,CaSO4,SrSO4形貌均发生明显变化,粗糙度增大,结构不规整,颗粒大小不均匀,BaSO4形貌无明显变化,颗粒大小均匀。  采用反渗透膜浓缩造纸废水,选用GE公司的Winflows软件模拟RO过程,选择阻垢剂类型,软件计算出投加剂量,考察阻垢剂对膜分离性能的影响。研究结果表明:(1)阻垢剂剂量为5mg/L时,通量衰减较缓慢。阻垢剂剂量为8mg/L时,通量衰减较快,且截留率明显升高。(2)阻垢剂为5mg/L时,加入PC191后Ca2+、Ba2+、Sr2+三种离子的允许浓度均大于MDC150,沉积垢的量为最小值。(3)SEM表征发现,加入阻垢剂后RO膜面有污染物。(4)采用XRD表征发现垢的主要成分为CaCO3,由于其他物质的存在,结晶垢的形貌与纯CaCO3存在明显差异。沉积的垢为大小均匀的颗粒堆积而成,且表面光滑。加入阻垢剂后,垢为表面粗糙的片状堆积而成。
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