杀菌剂氯啶菌酯的合成工艺研究

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SYP-7017(N-甲氧基-N-[2-[[(3,5,6-三氯吡啶-2-基)氧]甲基]苯基]氨基甲酸甲酯)是沈阳化工研究院成功创制的一种新型Strobilurin类杀菌剂。实验结果表明,SYP-7017具有广谱杀菌活性,尤其在防治最重要的作物病害——白粉病方面表现优异,具有良好的商品化开发前景和竞争优势。 SYP-7017现有的合成路线:以邻硝基甲苯为原料,经过硝基还原、N-酰化、甲基化、苄基溴化及与3,5,6-三氯吡啶醇钠缩合制备目标化合物。但是在工艺优化过程中发现,苄基溴化选择性较差,提纯困难,导致溴化产物质量差、收率低,给后步缩合反应及提纯造成困难。 本论文就是在现有工艺的基础上,探索新的SYP-7017合成工艺路线,通过改变工艺条件,对现有合成工艺进行优化,希望能够找到更加方便、经济、环保的合成工艺方法。 本论文设计了SYP-7017合成新的工艺路线,并进行了实验探索,采用多种不同的溴化试剂对苄基溴化反应进行了研究,筛选出了一种比较好的成本较低、环境污染较少、选择性较好、反应条件温和的苄基溴化试剂——溴酸盐/亚硫酸氢钠。而且,利用Rh-C/H2NNH2·H2O、锌粉等还原剂在不同条件下对N-[2-[(3,5,6-三氯吡啶-2-基氧)甲基]苯基]羟胺的制备进行了研究。本论文还利用所筛选出来的新型溴化剂——溴酸盐/亚硫酸氢钠替代N-溴代丁二酰亚胺对N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯的制备进行了研究,使苄基溴化物的收率提高了5~7%。
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