环糊精修饰磁性微球的制备及其在环境水痕量酚类物质分析中的应用

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样品前处理技术在化学分析以及环境检测中发挥越来越重要的作用。本课题拟将磁性微球的磁性分离性能与环糊精空腔包合作用结合,通过硅烷偶联剂将环糊精及环糊精衍生物连接到磁性微球表面,制备出环糊精及环糊精衍生物修饰的磁性微球,并考察了磁性微球对环境水中痕量酚类物质的富集作用。论文的主要内容如下:   1.综述了磁性Fe3O4微球的制备及其表面改性的方法;概述了环糊精修饰磁性微球的制备方法以及在生物、医学、环境等领域的应用。   2.制备了环糊精修饰的磁性微球,并建立了环境水中酚类物质检测的分析方法。通过共沉淀法合成磁性Fe3O4微球,其表面经氨丙基硅烷偶联剂修饰后与磺酰化β-环糊精结合,得到环糊精修饰的磁性微球,采用X射线衍射、激光粒度分析、偏光显微分析、以及红外分析、热重分析和饱和磁化强度等方面进行了表征。将合成的环糊精修饰磁性微球应用在对痕量酚类物质(甲萘酚、乙萘酚、双酚A)的萃取方面,并对萃取条件进行了优化,得出结论:最佳萃取时间为120min;最佳解吸剂选择甲醇;磁性微球的用量为10 mg;解吸时间60min;解吸剂用量0.2 mL;pH值7;不加入电解质等最佳萃取条件下;甲萘酚、乙萘酚、双酚A在0.05~20μg/mL浓度范围内有良好的线性关系,实验方法检出限范围在0.023~0.033μg/mL,该方法用于实际水样加标物质0.1μg/mL甲萘酚、乙萘酚及双酚A的混合液经萃取后回收率分别为80.2%,83.9%,89.1%,精密度(N=5)分别为6.1%,4.9%,4.3%。   3.制备了甲基化-β-环糊精修饰的磁性微球,并建立了环境水中酚类物质检测的分析方法。对三种酚类物质(甲萘酚、乙萘酚、双酚A)的萃取条件进行优化,得出结论:最佳萃取时间为90 min;解吸时间90 min;解吸剂体积0.2 mL;pH为7;不加入电解质等最佳萃取条件下;甲萘酚、乙萘酚、双酚A在0.05~20μg/mL浓度范围内有良好的线性关系,实验方法检出限范围在0.023~0.033μg/mL,该方法在实际水样加标物质0.1μg/mL甲萘酚、乙萘酚及双酚A混合物中其回收率分别为84.1%,88.4%,93.2%,精密度(N=5)分别为7.8%,4.7%,5.3%。   4.通过PM3法理论化学计算,环糊精及甲基化-β-环糊精分别与甲萘酚、乙萘酚及双酚A的相互作用,形成包合物的稳定构型及各自的包结能,得出结论:同一主体,形成包合物的包结能大小依次为双酚A-β-环糊精>乙萘酚-β-环糊精>甲萘酚-β-环糊精;不同主体,相同客体分子形成包合物的包结能大小依次为甲基化β-环糊精-客体>β-环糊精-客体。由于甲基化β-环糊精甲基对空腔缩紧作用使腔口变深,易于形成包合物。三种客体分子与环糊精及甲基化β-环糊精形成包合物的稳定性变化情况,理论计算结果与萃取实验数据结果相符合。
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