戊二酸淀粉单—双混合酯及羟丙基醚化复合改性的研究

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本文分别采用水相法和醇相法以玉米(M)、蜡质玉米(W)、木薯(C)和马铃薯(P)四种原淀粉为材料,与戊二酸酐反应制备戊二酸淀粉酯,并在醇相中制备羟丙基醚化戊二酸木薯复合淀粉酯。具体研究了水相法和醇相法中制备的四种戊二酸淀粉酯结构特征和糊性质、羟丙基戊二酸复合改性木薯淀粉酯的结构特征与理化性质及复合改性淀粉在酸性印花糊料中的应用。具体研究内容如下:1.分别研究了采用水相和醇相工艺制备戊二酸玉米淀粉酯(AGAM和EGAM),具体理化性质有:FTIR显示戊二酸玉米淀粉酯在1731 cm-1处出现羰基(C=O)的伸缩振动吸收峰和1557 cm-1处出现游离的羧基(-COO-)的反对称伸缩振动吸收峰。AGAM和EGAM的反应机制有较大差别,AGAM样品通过布拉班德粘度发现随着取代度的增加,峰值粘度最大提高了4.6倍,糊化温度最大降低25°C,热糊稳定性未得到改善,显示产物中以单酯为主;EGAM起糊时间缩短,起糊温度降低,热糊稳定性改善明显,可推断出醇相体系中可能发生了部分交联反应。AGAM糊的透明度较原玉米淀粉提高了20倍,EGAM的透明度高于原玉米淀粉,但低于AGAM。EGAM的冻融稳定性、抗剪切能力、抗盐性均优于AGAM和原玉米淀粉。2.分别研究了采用水相和醇相工艺制备了戊二酸蜡质玉米淀粉酯(AGAW和EGAW),主要实验结果有:红外光谱中显示戊二酸蜡质玉米淀粉酯在1730 cm-1出现羰基(C=O)的伸缩振动吸收峰和1565 cm-1处出现羧基(-COO-)的反对称伸缩振动吸收峰。布拉班德粘度分析则表明了改性后的AGAW样品糊化温度最大降低20°C、峰值粘度提高2.9倍、热糊粘度最大提高3.4倍,但热糊稳定性提高不明显;EGAW的糊化温度最大降低15°C、峰值粘度提高2.3倍、热糊粘度最大提高3.5倍,但热糊稳定性提高不明显,这与醇相戊二酸玉米淀粉酯明显不同,交联反应特征并不是非常明显的显现出来。3.分别研究了采用水相和醇相工艺制备了戊二酸木薯淀粉酯(AGAC和EGAC),主要研究内容有:FTIR表明戊二酸木薯淀粉酯在1732 cm-1处出现羰基的伸缩振动峰和1557 cm-1处游离的羧基的反对称伸缩振动峰。布拉班德粘度分析显示AGAC的峰值粘度提高了1.89倍,同时糊化温度明显降低;而EGAC也仅以形成单酯为主,糊化温度降低,峰值粘度大幅度提高。AGAC糊的透明度、冻融稳定性和抗剪切力均强于原淀粉。而AGAC和EGAC抗盐性均低于原淀粉。4.分别研究了采用水相和醇相工艺制备了戊二酸马铃薯淀粉酯(AGAP和EGAP),主要实验成果有:AGAP和EGAP样品通过FTIR进行结构表征显示它们均在1732 cm-1处有羰基的伸缩振动峰的出现,在1555 cm-1处有游离的羧基的反对称伸缩振动峰的出现。布拉班德粘度分析则表明了在水相体系中同时发生酯化(单酯)和交联(双酯)两种反应,糊化温度降低,峰值粘度低于原马铃薯淀粉;EGAP的糊化温度降低,最大只降低了13.1°C,峰值粘度先降低后增加并宽化且峰值粘度稳定性同步提高,表明在醇相中同时发生酯化和交联两种反应。但是其峰值粘度热糊稳定性得到明显提。AGAP和EGAP糊的冻融稳定性、抗盐性和抗剪切力均强于原淀粉。5.制备并研究了醇相法中木薯淀粉羟丙基化戊二酸酯化复合改性后的性质:样品的红外光谱分析表明淀粉的葡萄糖单元上引入了羟丙基和戊二酸基团。改性木薯淀粉峰的强度减弱,结晶度变小。粘度分析则表明了复合改性后的淀粉粘度有很大的提升,当DS为0.0362时,淀粉糊粘度由1800 mPa.s增加到12100 mPa.s,比羟丙基木薯淀粉粘度提高了6.72倍。复合改性淀粉表现出了良好的流变性和耐酸性。将复合变性淀粉在纺织品印花用作糊料,结果表明复合木薯改性淀粉(MS=0.439,DS=0.0362和MS=0.439,DS=0.0391)各项指标符合酸性染料色浆印制精细花纹中对印花糊料的要求,原糊可以代替瓜尔胶糊料应用于酸性染料色浆印制精细花纹中。
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