以双氧水为过氧源合成环状有机过氧化物

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jxncjwt
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本论文主要围绕以双氧水或其等价物(UHP)为过氧源,来合成一些具有具有潜在抗疟活性的环状(螺环以及桥环)有机过氧化物。其主要工作可以分为以下3个方面:第一部分主要介绍了以UHP为过氧源,从一些廉价易得的原料出发合成了α取代的螺环plakoricacid类型的有机过氧化物。该部分工作中我们分别使用了硫缩酮烷基化以及呋喃开环重排的两种方法来完成预先设计的6个分子的合成,后一种方法较前者更为简洁且通用性强。第二部分工作主要集中在发展了一种PMA催化的由酮或乙二醇缩酮来方便制备gem-dihydroperketal的方法,该方法较已报道的方法具有:条件温和,多官能团兼容性,以及产率高等特点。同时我们还利用该方法合成了一些结构新颖的多环1,2-dioxolane化合物。第三部分工作主要集中在发展了一种通过PMA催化的双氧水开环氧来合成p过氧醇的方法,并使用该方法合成了一系列不同类型的1,2,4-trioxane。同时作为对该工作的一些拓展我们还从廉价易得的原料出发,采用环氧化合物的双氧水开环策略来实现分子中过氧键的引入,同时通过一个分子内缩酮交换的方法来实现青蒿素母核结构bicyclo[3.2.2]1.2,4-trioxane的构建。并采用该合成策略成功地合成了一系列该青蒿素简化骨架中C3,C8,以及C9不同取代的有机过氧化物。此外我们还通过脯氨酸催化的不对称Aldol反应来成功地合成了光学纯的C5羟基取代的青蒿素简化类似物,并通过Mosher法确定了其绝对构型。
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