PEG-PCL温敏性物理水凝胶的改性及其性能的研究

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在各类生物材料中,近来通过溶胶-凝胶转变而形成的温敏性物理水凝胶受到了人们很大的关注。对于药物传输系统来说,在低温下混合聚合物和药物有利于保护药物,防止药物变性和聚集;对于组织工程来说,在低温下混合细胞和材料有利于预防细胞阻滞。人们不仅广泛地研究了它们特殊的溶胶-凝胶转变机理,同时还广泛研究了它们在生物医学领域的应用。在本文中,我们将PCLA-PEG-PCLA水凝胶用作利福平的载药系统,同时,我们在三嵌段聚合物PCL-PEG-PCL(PEC)的聚己内酯嵌段中引入氨基甲酸苄基酯侧基官能团或氨基侧基官能团来进一步阐述水凝胶的形成机理。  (1)以异辛酸亚锡(Sn(Oct)2)作为催化剂,用聚乙二醇(PEG,Mn=1500)引发己内酯(CL)单体和丙交酯(LA)单体开环聚合获得聚合物PCLA-PEG-PCLA。随着温度上升,聚合物PCLA-PEG-PCLA水溶液会伴随着溶胶-凝胶的转变,并且能够在生理温度(37℃)下处于凝胶的状态。可以通过改变聚合物的浓度来调节PCLA-PEG-PCLA水凝胶的降解速率。还可以通过改变聚合物的浓度和水凝胶的载药量来调节PCLA-PEG-PCLA水凝胶缓释利福平的速率。  (2)以异辛酸亚锡(Sn(Oct)2)作为催化剂,用聚乙二醇PEG(Mn=1500)引发开环聚合单体己内酯(CL)和官能团单体γ-(氨基甲酸苄基酯)-ε-己内酯(γCABεCL)获得聚(己内酯-共聚-γ-氨基甲酸苄基酯己内酯)-聚乙二醇-聚(己内酯-共聚-γ-氨基甲酸苄基酯己内酯)(PECB);由聚合物PECB在氢气的氛围下由钯碳脱保护得到聚(己内酯-共聚-γ-氨基己内酯)-聚乙二醇-聚(己内酯-共聚-γ-氨基己内酯)(PECN)。研究了它们水溶液的热凝胶行为。它们水溶液的相变行为可以通过引入放入侧基来调节,同时我们发现了一个反常的现象,PECB的下转变温度向高温移动而PECN的下转变温度向低温移动。  另外,我们进一步测试了其聚合物胶束的行为以用来论述其水凝胶形成的机理。实验证明,引入氨基甲酸苄基酯侧基后胶束的结晶性下降而引入氨基侧基后胶束更容易聚集。所以,可以通过引入的侧基来调节聚合物PEC水溶液的热凝胶行为。此外,侧基修饰的PEC水凝胶材料将会在生物医学领域中有着较好的应用。
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