论文部分内容阅读
毒杀芬是一种组成复杂的有机氯农药，被列为《斯德哥尔摩公约》首批控制的持久性有机污染物。由于它的同类物数量众多，环境介质中毒杀芬的分析一直是环境科学学者面临的难点。本论文建立了针对不同介质的毒杀芬同类物的分析方法;并利用建立的方法首次对我国多种环境介质中毒杀芬的残留水平及污染特征进行了系统的研究。本文主要研究内容及结果如下:
1.建立了同位素稀释-三重四级串联质谱多反应模式(MRM)测定大气、土壤、沉积物和生物样品中指示性毒杀芬（P26、P50和P62）的检测方法，该方法测定3种指示性毒杀芬，平均响应因子的相对标准偏差均小于15％，校正曲线在10～200μg·L-1范围内显示良好的线性关系(r2＞0.997)。方法检出限(S/N=3)为0.5～6μg·L-1，满足痕量指示性毒杀芬的分析需求，为指示性毒杀芬的研究提供了定量和定性更准确的分析方法。
2.鉴于毒杀芬同类物的复杂性，建立了全二维气相色谱电子捕获检测器分析毒杀芬同类物的检测方法，通过色谱条件的优化，对目前国际高度关注的23种毒杀芬同类物进行定性和定量分析。基质加标校正曲线在1～200μgL-1浓度范围内，各毒杀芬同类物的线性相关系数(r2)均大于0.99。该方法检出限(S/N=3)为0.039～0.482μgL-1，基质加标毒杀芬同类物的回收率为55～115％，相对标准偏差(RSD)均小于30％(n=5)。
3.利用建立的方法首次系统地对我国环境中的毒杀芬残留水平进行了研究。首先，根据履约成效评估的需要，对我国8个大气背景点的大气样品进行了分析，分析结果表明，在背景大气中未检测到指示性毒杀芬的残留（检出限:P26＜0.2，P50＜0.5，P62＜0.8pgm-3，回收率:70～85％之间）。同时，在我国曾经使用毒杀芬的多个省份以网格布点的方式采集了769个土壤样品，还在我国的松辽流域、海河流域、黄河流域、长江流域和珠江流域采集了71个河流沉积物样品，并对所采集的样品进行了分析。分析结果表明，在被调查区域内，所有样品中均未检出毒杀芬的残留。由此可以推断我国毒杀芬的环境背景中残存水平很低。
4.为了评估毒杀芬污染场地对周边环境产生的影响，对我国某原毒杀芬生产企业进行了多介质的样品采集与分析。从分析结果看，毒杀芬的总量在1.1～103μgg-1之间，而土壤中的指示性毒杀芬的浓度与其他的同类物相比，处在较低水平，其中B8-1413(P26):0.54～11ngg1、B9-1679(P50):3.0～44ngg-1、B9-1025(P62):8.2～475ngg-1，B9-2006的浓度最高，在33～2426ngg-1之间，从植物样品的分析结果看，低氯代毒杀芬同类物所占比例较高。