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磷是水体富营养化过程的关键性影响因子之一。随着我国对污染排放控制及水体恢复管理力度的加大,外源磷的输入得到一定控制,内源磷释放所造成的二次污染将成为水体富营养化的重要来源。
本文以赤泥基多孔陶瓷滤球(porousceramicfiltermedia,PCFM)作为载体,采用溶胶法制备出Sr-TiO2/PCFM复合光催化剂,选择沉水植物苦草、菹草等为试验植物,通过光催化还原和沉水植物联合作用处理富营养化湖泊沉积物磷。讨论了影响沉积物磷释放的环境因子,研究了PCFM在动态和静态条件下对沉积物各形态磷的吸附作用,探讨了Sr-TiO2/PCFM复合光催化剂在吸附和光催化条件下对沉积物各形态磷的处理效果,比较了金鱼藻、苦草和菹草三种沉水植物在生长过程中处理沉积物各形态磷的能力,最后将Sr-TiO2/PCFM复合光催化技术和沉水植物处理沉积物磷技术相结合,研究了Sr-TiO2/PCFM光催化剂和沉水植物联合作用对沉积物各形态磷的处理效果,并对nano-TiO2的生物富集情况进行了考察分析。主要结论如下:
(1)上覆水本底磷含量、溶解氧、光照、pH、温度和扰动都是影响沉积物磷向上覆水释放的重要因素。
(2)PCFM投加量,吸附时间,上层水pH值和环境温度是影响PCFM吸附沉积物磷的主要因素;PCFM处理沉积物磷的动态吸附试验结果表明:最佳吸附反应条件为:PCFM投加量6g,吸附时间12h,上层水pH=2,环境温度为40℃。将磷吸附量和反应时间进行反应动力学拟合,其拟合效果均达到了极显著水平。沉积物五种形态磷的吸附方程均可较好的用幂函数方程描述;静态吸附试验结果表明:PCFM对沉积物磷在第24d达到吸附平衡,与动态吸附不同的是当温度继续升高时,布朗运动并没有明显降低磷吸附量;吸附前和吸附后PCFM的矿物组成与化学组成都没有发生明显的变化,说明PCFM对沉积物磷主要发生物理吸附。
(3)采用溶胶法制备的Sr-TiO2/PCFM复合光催化剂表面纳米TiO2薄膜分布均匀,成膜致密,纳米TiO2颗粒分布均匀,TiO2薄膜品粒之间互相独立,结晶性良好,为锐钛矿晶相;Sr-TiO2/PCFM投加量,反应时间,上层水pH值和环境温度是影响Sr-TiO2/PCFM处理沉积物磷的主要因素。在吸附和光催化条件下,上层水pH值和环境温度都对沉积物各形态磷的去除有一定影响。酸性条件下去除效果最好,碱性条件会抑制Ca-P和Fe/Al-P的去除。温度范围在5℃-30℃时,Sr-TiO2/PCFM对各形态磷去除量随温度的升高而增加。
动态试验中,在最佳吸附反应条件下,Sr-TiO2/PCFM复合光催化剂对沉积物Ca-P,Fe/Al-P,IP,OP和TP去除量分别达到19mg/kg,207mg/kg,243mg/kg,78mg/kg和340mg/kg;在最佳光催化反应条件下,Ca-P,Fe/Al-P,IP,OP和TP去除量分别达到20mg/kg,256mg/kg,292mg/kg,93mg/kg和403mg/kg。
静态试验中,在最佳吸附条件下,Ca-P,Fe/Al-P,IP,OP和TP去除量分别为17mg/kg,160mg/kg,183mg/kg,60mg/kg和255mg/kg;在最佳光催化条件下,Ca-P,Fe/Al-P,IP,OP和TP去除量分别为19mg/kg,191mg/kg,214mg/kg,71mg/kg和292mg/kg。
(4)三种沉水植物的生长都导致其根际沉积物中磷含量的降低,沉水植物处理沉积物中的Fe/Al-P,IP和TP能力为:菹草>苦草>金鱼藻,处理沉积物中的OP能力为:菹草>金鱼藻>苦草。菹草对沉积物Fe/Al-P,IP,OP和TP的最大去除量分别为141mg/kg,151mg/kg,35mg/kg和193mg/kg;三种植物在太阳光和高压汞灯照射下的生物量均比室内条件下大。
(5)在室外模拟试验条件下,对于玻璃缸中(20×20×30cm)厚度为8cm的沉积物,Sr-TiO2/PCFM最适宜厚度为4cm;在高压汞灯照射下,Sr-TiO2/PCFM对沉积物磷的去除量比对照组有了进一步增加;菹草和Sr-TiO2/PCFM联合作用比苦草和Sr-TiO2/PCFM联合作用对沉积物磷的处理效果略强。反应120d后,菹草和Sr-TiO2/PCFM(厚度为4cm)联合作用对沉积物Ca-P,Fe/Al-P,IP,OP和TP的去除量分别达到22mg/kg,219mg/kg,237mg/kg,63mg/kg和312mg/kg,相应的去除率分别达到21.0%,47.4%,42.9%,36.4%和40.5%。