新型钯(Ⅱ)配合物的合成及催化性能研究

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过渡金属催化的C-C偶联反应在有机合成化学中占据了重要的地位,是天然产物和药物合成中构建碳骨架最核心、最基础的方法之一,其中,Heck和Suzuki-Miyaura偶联反应是合成联芳类化合物最常用的反应。作为Heck和Suzuki-Miyaura偶联反应的常用催化剂,近年来,钯催化剂受到了中外化学家们的广泛关注和深入研究。  本文合成了三类新型钯(Ⅱ)配合物,并将他们应用于催化Heck偶联反应和Suzuki-Miyaura偶联反应。  1、合成了一种含1-三苯甲基咪唑配体修饰的钯(Ⅱ)配合物[Pd(1-tritylimidazole)2Cl2],并将其应用于Heck和Suzuki-Miyaura偶联反应。结果表明,该催化剂对卤代烃和丙烯酸酯的Heck偶联反应,以及芳氯和硼酸衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应都具有很好的催化效果。  2、合成了两种含1,10-菲啰啉状N-杂环卡宾修饰的钯(Ⅱ)配合物,并将他们应用于催化芳氯和硼酸衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应。实验结果表明,以水和异丙醇作溶剂,在室温下条件下,仅用0.1mol%的催化剂就能很好的催化芳氯和硼酸衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应,同时,对那些含空间位阻的底物也能达到很好的催化效果。  3、合成了一种均相的,可回收再利用的N-杂环卡宾钯(Ⅱ)配合物,该催化剂不但具有传统均相催化剂催化效率高的优点,同时利用其中包含的吲哚啉螺吡喃环(SP环)对光和pH值的双重响应,还可以实现催化剂的回收再利用。
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