论文部分内容阅读
本论文围绕碳-金属键的氧化以及氟化反应，结合金属催化的炔烃的化学转化进行研究，发展了炔烃的新的化学转化反应，内容主要包括以下几部分: 一，银催化的氟代异喹啉类化合物的合成研究在银催化炔烃的胺氟化反应中，吡啶噁唑啉配体可以显著提高胺氟化产物并有效地抑制氢胺化副反应，在此基础上，成功实现反应活性中间体的捕获，加入Prakash试剂反应生成卜三氟甲基-4-氟代异喹啉类化合物;加入NaBH4则得到4，4-二氟代异喹啉类化合物，整个反应在一锅内完成，能简便快捷地构建多样性的含氟杂环化合物。 二，银催化的炔烃的胺氟化反应机理研究对银催化炔烃的胺氟化反应的机理展开研究，探讨了配体在反应中的作用，发现配体可以减慢炔烃的胺化环化，加速氟化反应。通过使用当量配体，我们分离得到了新型非正常卡宾银络合物，并通过ESI-MS，NMR，XRD等多种手段表征。研究了该络合物的一些性质及其氟化反应，研究结果表明氟化反应可能是经由Ag(Ⅲ)F中间体的还原消除过程。 三，钯催化的炔烃叁键的断裂重排反应研究发现邻叠氮取代的苯乙炔类化合物在钯催化下与NFSI或Oxone作用发生叁键的断裂重排生成喹唑嗪酮类化合物，反应经由炔烃的叠氮钯化-氧化-Baeyer-Villiger重排机理进行，对于迁移能力较差的伯烷基反应仅以低收率得到硝基取代烯烃类化合物。 四，水杨酸稠芳环类似物的脱羧氟化反应研究发展了无金属参与的邻羟基稠芳环羧酸的脱羧氟化反应，在四氢呋喃中与SelectfluorTM在室温下即能高产率得到目标产物，具有良好的区域选择性，并具有较好的官能团兼容性，反应为合成邻氟代酚类化合物提供了简便方法。