基于metal-salen的过渡金属配合物的合成、表征和性质研究

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金属-有机配合物具有多样的结构和广泛的应用领域,近年来发展迅速,而Schiff碱配合物容易制备、结构灵活,也一直受到极大的关注,二者都是配位化学中的重要研究部分,在催化、药物传递、光、电、磁材料等方面都有广阔的发展前景。结合二者优势,设计合成新颖的Schiff碱型配位聚合物已经成为新型功能材料领域的研究热点。本论文着眼于Schiff碱配合物和金属-有机配合物的最新研究,系统地阐述了基于salen型Schiff碱配体的配位聚合物的发展。论文以羧酸功能化的salen型配体H4L1、H4L2和过渡金属(M=Zn、Co、Mn)为原料,采用一步溶剂热法自组装合成了四例新型同核配位聚合物1-4,并对其进行了IR、TGA等基本表征,收集了其X射线衍射数据,获得了单晶结构。配合物1是以四核锌为次级结构单元,与反向平行的双Zn L1链连接的三维MOF结构,而配合物2是过渡金属钴和水解的H4L1配体形成的一维链状结构。对配合物1-2及H4L1配体的荧光性质研究表明,过渡金属的介入对配体本身的荧光性质有较大影响。此外,我们还得到同为一维结构的配合物3-4,由于不同配体和过渡金属配位方式的不同,3和4呈现出不同的链状特征,通过氢键和π–π相互作用,二者都能构成三维超分子结构。我们对配合物4的磁性特征进行了研究,结果表明配合物4呈现反铁磁性。
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