氧化铝改性及其负载Pt基催化剂催化丙烷脱氢

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丙烯是一种重要的化工原料,现代化工对丙烯的需求量也是逐年呈快速增长趋势。丙烷催化脱氢制丙烯是制备丙烯的主要工艺路线之一,研制高性能催化剂成为丙烷脱氢制丙烯的关键技术。氧化铝因其机械强度高,表面酸性及其孔结构的可调性,而广泛应用于包括丙烷催化脱氢在内的催化反应。但是目前丙烷脱氢常用的氧化铝负载Pt催化剂由于氧化铝载体的表面酸性过强导致催化剂易积碳失活,催化剂的稳定性和寿命有待进一步提高。因此,对氧化铝载体进行改性是研制高性能的丙烷脱氢催化剂的有效途径之一。本文主要通过覆碳以及拟薄水铝石溶胶凝胶过程中引入Sn两种方式对氧化铝进行改性,改性后的载体负载0.5%Pt在丙烷脱氢反应中对催化剂进行考评。以覆碳方式对氧化铝载体进行改性,通过碳源气体高温热裂解以及有机物高温热裂解方式制备氧化铝覆碳载体CCA (Carbon Covered Alumina),研究结果表明:采用不同碳源(C2H6,C2H4以及蔗糖)制备CCA载体,相同条件下,C2H6最不容易裂解,所得CCA载体覆碳量最小,催化剂酸性与结焦量基本与覆碳量呈负相关关系;采用蔗糖高温热裂解方式制备不同覆碳量的载体,结果表明催化剂反应过程中副反应比较多,当覆碳量为8.9%时,催化剂催化效果相对比较好,但是丙烯初始选择性也只有75%。以溶胶凝胶方式引入Sn,改性后的AS载体(Sn改性后的A1203载体)负载Pt催化剂的表征及反应结果表明,Sn以氧化态的形式高度分散在A1203载体表面,这种高度分散的氧化态Sn增加了载体和Sn化合物之间的作用力,使氧化态Sn即使在高含量下也不易在后续的Pt催化剂还原过程中被还原为单质Sn,从而起到了将Pt粒子隔离,提高了其分散度和反应过程中的稳定性,最终有效地改善了催化剂的脱氢活性。对于不同含量的Sn添加量的催化剂的表征和考评表明,以溶胶凝胶方式引入Sn的量为7.5%时,氧化铝负载Pt催化剂对于丙烷脱氢过程效果最佳,丙烷初始转化率达到33%,丙烯初始选择性达到97%。
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