氮、磷杂环配体参与的芳香羧酸—银配合物的合成、结构和性质研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gaobaobao127
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属配位聚合物作为一种新型分子功能材料,具有良好的结构可裁性和易功能化的特性,是配位化学和材料化学领域的研究热点之一。目前,人们可以通过选择特定功能性的中心金属离子和具有特殊官能团的有机配体来获得具有光、电、磁等功能的目标金属配位聚合物。本论文选取芳香羧酸,包括苯甲酸(ba)衍生物和对苯二甲酸(bdc)及其衍生物,磺基苯甲酸(sb)和磺基水杨酸(ssal)作为酸性有机配体,辅以含氮、磷等中性杂环配体,与Ag(I)离子合成了34个未见报道过的Ag-配合物;对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热稳定性分析、荧光光谱等性质表征,研究了它们的电催化行为或催化性质。具体工作如下:1.以对苯二甲酸(bdc)、2-硝基对苯二甲酸(2-nbdc)和2-氨基对苯二甲酸(2-abdc)为配体,桥连氮杂环配体为辅助配体,合成了17个Ag配合物。其中,以4,4’-联吡啶为桥连配体,合成了8个新型Ag配合物(1-7,30);以bpe为桥连配体,合成了4个新型配合物(8-11);以bpmb为桥连配体,合成了1个二元配合物(12)和3个三元同分异构体(13-15);无桥连配体参与下,合成了1个二元平面簇合物(29)。各化合物对过氧化氢的电催化行为相似,这与配体-金属中心的桥连聚合结构有关,同时结构中的Ag-Ag, π-π和Ag...π对催化作用不可忽视。2.选用bdc及其衍生物为酸性配体,选择三苯基膦(PPh3)为辅助中性配体参与配位,合成了4个新型Ag配合物(25-28)。其中,2-abdc配体与Ag(Ⅰ)形成的配合物(25),在固态和溶液中均表现了特殊的荧光性质,说明取代基的种类对配合物的性质具有重要影响。四核Ag(Ⅰ)化合物28的合成,说明羧基在芳环上的相对位置对结构有很大影响。此外,PPh3作为辅助配体,配位特点不同于氮杂环桥连配体,这也是引起配合物结构不同的主要因素。3.以磺基苯甲酸(sb)及磺基水杨酸(ssal)为有机配体,以氮杂环桥连配体为辅助配体,合成了9个结构新型的Ag-配合物:其中Ag-sb体系为5个(16-20),Ag-ssal体系为4个(21-24)。通过配合物对苯甲硫醚(MPS)氧化反应的催化作用可知,配体中磺酸根的存在对配合物的催化作用具有重要影响。此外,化合物17显示了极好的催化作用和可回收性,具有潜在的应用价值。4.以苯甲酸(ba)的衍生物为酸性配体,在氮杂环配体的参与下,合成了4个Ag配合物(31-34)。单羧酸在配位过程中具有独特的结构特点;芳环上取代基的种类和位置不同,对结构影响较大。通过对配合物的合成分析,我们总结了合成条件、溶剂选择、反应温度等对Ag芳香羧酸配合物的影响;通过对配合物的结构、稳定性、谱学性质以及催化性质的研究,系统分析了芳环上的取代基对配合物结构和性质的影响,为设计合成新型功能配合物提供实验依据、为设计合成新型Ag(Ⅰ)配合物作为氧化氢探测器和催化剂提供了借鉴价值。
其他文献
随着建筑市场的不断发展,施工企业间的竞争日趋激烈,越来越多的企业都面临“干工程难,催要工程款更难”的双重困境,一方面,为在竞争中抢占市场,广揽活源。企业需要垫付大量的资金来
网上导学将教学资源放在网上,使师生可以异地异步或异地同步进行教学,是电大开展远程开放教育的特色和优势环节,充分体现了先进的教育思想和服务理念,同时也是远程教育教师教
语言的表达离不开语境,从语境限制、发展词语的色彩义来探究语境对词语色彩义的影响,认为语境赋予了词语具体的、临时的色彩义,使语言表达具有艺术色彩。在语文教育教学实践
介绍在东经114°~120°和北纬39°00′~42°30′的范围内岩石极化率研究的成果.数值统计结果显示,798件沉积岩的平均极化率为2.40%,1 149件火成岩的极化率为2.
【编者按李春玲】随着改革开放以及高等教育的普及,中国都市“白领”人数日渐扩大并影响中国社会的发展和阶层结构。他们不仅代表着新型的工作方式,而且引领消费模式和生活方
痹症是因感受风寒湿热之邪而引起的以肢体、关节疼痛、酸楚麻木,重者以及活动障碍为主要症状。临床上有渐进性或反复性为特点。大体包括西医的风湿热、风湿性关节炎、坐骨神经