PBS及P(BS-co-1,2-PS)二异氰酸酯扩链合成及其生物降解研究

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脂肪族聚酯,由于具有良好的生物降解性能,已成为世界范围内的研发热点之一。聚丁二酸丁二醇酯(PBS),因其熔点较高,具有较好的加工性能;聚(丁二酸丁二醇酯-co-丁二酸-1,2-丙二醇酯)[P(BS-co-1,2-PS)],由于在分子主链上引入了甲基,以及分子主链的不对称性,使其具有更好的拉伸性能和生物降解性能。但是,常规合成方法,不管是熔融缩聚法、溶液缩聚法还是熔融-溶液缩聚法均难以得到较高相对分子质量的产品,很大程度上限制着以上产品的加工和应用性能。本论文分别采用六亚甲基二异氰酸酯(HDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为扩链剂,对常规合成方法所合成的PBS及P(BS-co-1,2-PS)进行了扩链研究,进一步提高其相对分子质量,希望能改善其加工和应用性能。   (1)以HDI为扩链剂,对常规合成方法合成的PBS进行了扩链研究,探讨了扩链反应的最佳反应条件;检测了扩链前后PBS的相对分子质量、熔点及其力学性能等。结果表明:①扩链反应的最佳反应条件为:反应温度140℃,反应时间50分钟,HDI加入量为3%;②PBS的相对分子质量从扩链前的5.78万,增大到了扩链后的10.12万;③熔点从扩链前的115℃提高到了扩链后的140℃;④断裂伸长率从扩链前的134%增加到了扩链后的265%;⑤热分解温度由扩链前的326C升高到了扩链后的342℃。   (2)在上述最佳扩链反应条件下,用HDI对常规合成出的P(BS-co-1,2-PS)一系列共聚物进行扩链研究;检测了P(BS-co-1,2-PS)一系列共聚物扩链反应前后的相对分子质量及熔点等性质。结果表明:①HDI对P(BS-co-1,2-PS)一系列共聚物最佳扩链产物比例是P(BS-co-1,2-PS)-20%;②相对分子质量从扩链前的5.37万提高到9.11万;③熔点从扩链前的107℃提高到124℃。   (3)在实验室得出的IPDI对常规合成的PBS的最佳反应条件下,用IPDI对常规合成出的P(BS-co-1,2-PS)一系列共聚物进行扩链研究;检测了P(BS-co-1.2-PS)一系列共聚物扩链反应前后的相对分子质量、熔点及热分解温度等性质。结果表明:①此条件下,IPDI对P(BS-co-1,2-PS)共聚物的最佳扩链合成比例是P(BS-co-1,2-PS)-15%;②P(BS-co-1,2-PS)共聚物熔点从107℃上升到126℃;③相对分子质量也从扩链前的5.12万上升到10.43万;④热分解温度从扩链前的318℃上升到350℃.   (4)采用降解营养液,对上述PBS及P(BS-co-1,2-PS)共聚物扩链前后的产物进行降解试验,得到以下结论:①PBS共聚物扩链前降解实验得出:PBSPS-15、 PBSPS-20的降解失重率均大于纯PBS的失重率,且PBSPS-20失重率最大。②HDI及IPDI扩链以后PBS共聚物的失重率均大于对纯PBS扩链后的降解速率。即PBSPS-15>PBS>IPDI-PBSPS-15>IPDI-PBS,PBSPS-20>PBS>HDI-PBSPS-20>HDI-PBS。
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