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在本论文工作中，我们合成一系列的手性双齿膦配体L1-L6，对C2轴联芳基阻转配体L1-L3的二面角与不对称催化氢化的立体选择性的关系作了一定的探讨。将L1-L6应用于各类C=C，C=O双键的不对称氢化中，其中多种底物取得了很高的对映选择性。主要工作内容包括：
1.依次采用LDA定位锂化，FeCl3氧化偶联，(-)-DBTA拆分，HSiCl3还原的路线，合成了SEGPhos(已知)、DTBM-SEGPhos(已知)、 L1-L4等C2轴手性双齿膦配体。通过配体氧化物与(-)-DBTA在CH2Cl2/EA中形成单晶的X射线衍射图，可以确定L1，L2绝对构型为S型。通过与文献值的比较，可确定(-)-SEGPhos为S构型、(-)-DTBM-SEGPhos为R构型，L3，L4的氧化物与(-)-DBTA的络合物未能获得单晶，但根据对反应的不对称诱导情况也推断为S构型。通过Spartan PM3(semi-empirical)和MM2 Cache6.1.1两种软件计算了配体L1-L3在游离状态和与金属形成络合物后不同状态下的二面角，在CH2Cl2/MeOH中培养了游离配体单晶，获得了晶体状态下的配体二面角数据。结果表明了配体L1-L3的骨架有一定的柔性。其Ru络合物用于羟基丙酮，芳基β-酮酸酯的不对称催化氢化反应，研究二面角与对映选择性的关系。实验结果证明，两者之间的关系较为复杂，并不是一种简单的线性关系。
2.以α-脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺为底物，检验了我们合成的配体在C=C双键不对称催化中的对映选择性，与Noyori体系不同的是，我们体系的对映选择性和底物浓度(0.125-0.5M)没有明显的影响。Rh(COD)2SbF6/L3在THF中，3 atm，室温下的氢化对映选择性最好，一系列脱氢氨基酸衍生物的氢化对映选择性在85.8-86.9％之间。烯酰胺以Rh络合物(Rh(COD)2BF4/L3)作为催化剂时，最高的对映选择性为72.0％。
3.以我们合成的膦配体SEGPhos(已知)、L1-L4的Ru络合物为催化剂催化氢化了α-酮酸酯。Ru源对于反应的对映选择性有很大的影响，[Ru(benzene)Cl2]2形成的催化剂的立体选择性最好，[Ru(cymene)I2]2立体选择性最差。有趣的是，我们发现在催化体系中加入酸性添加剂，可以提高反应的活性和对映选择性。最后，我们以较高的对映选择性(90.5-92.1％ee)获得了α-酮酸酯的氢化产物α-羟基酸酯。
[Ru(benzene)(L)Cl]Cl]催化剂可以很高的立体选择性催化氢化烷基β-酮酸酯(高达99.9％ee)，氯代乙酰乙酸乙酯(97.5％ee)和芳基取代的β-酮酸酯(91.9-97.9％ee)。另外我们还发现在无溶剂条件下，加入催化量的酸(如H2SO4)，可以高活性、高对映选择性的催化氢化乙酰乙酸乙酯(TON高达50,000，96.0％ee)。
以[Ru(L3)(benzene)Cl]Cl为催化剂氢化β-酮基砜时，也发现了显著的添加剂效应，加入催化量的I2，可以得到高光学纯度的β-羟基砜(高达99.4％ee)。
4.由L1方便的合成了4，4-取代基手性双膦配体L5，L6。研究了[Ru(L5/L6)(benzene)Cl]Cl对β-酮基砜，β-酮酸酯，α-酮酸酯，α-脱氢氨基酸的不对称氢化，但没有发现Lin小组报道的很强的4，4-取代基效应。