论文部分内容阅读
本文以钌络合物RuH2(CO)(PPh3)3为催化剂，发展出了新型的可在水相中进行的Click反应（有机叠氮化合物和炔烃发生环加成反应，选择性的生成1，4—二取代的三唑），并且对催化反应条件进行了系统的优化。与在有机相中的Click反应相比，水相中的Click反应的催化剂用量大大减少，并且对一系列反应底物都保持了100％的选择性、生成1，4—二取代的三唑和较好的催化反应收率。同时，本文发展出了以溴化物、叠氮化钠和端位炔烃为原料的在水相中进行的三组分Click反应，缩短了反应步骤，大大简化了实验操作，并且对一系列反应底物也都100％选择性地生成了1，4—二取代的三唑化合物，也得到了良好的收率。
同时，本论文对以钌络合物RuH2(CO)(PPh3)3为催化剂的Click反应的催化机理进行了深入的研究。一系列催化反应中间体络合物被合成、分离得到，并通过X-Ray单晶衍射等分析手段确定其结构。在此基础上，钌络合物催化的Click反应的催化循环过程通过中间体络合物的分步反应得到了清楚的阐释和直接的证明。另外，通过一系列钌络合物中间体与苯乙炔和叔丁基乙炔的反应活性对比，证明了在Click反应中，脂肪族炔烃比芳香族炔烃的反应活性低与环加成步骤无关，而是由于钌三唑络合物中间体与炔烃的质子化反应的活性差异导致的。