增韧剂及β成核剂对等规聚丙烯结构与性能的影响

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本文一方面通过辐照接枝技术制备增韧剂抗冲击聚丙烯基接枝共聚物(IPGC),对i PP/IPGC共混物的力学性能、结晶和熔融行为以及流变行为进行研究,力求阐明IPGC的相态结构和增韧机理;另一方面通过对β成核剂改性i PP的结晶行为、β晶热稳定性和不同热处理方法对β-i PP结晶行为的影响,以求得出β成核剂对i PP的成核作用机理,得出主要结果如下。辐照接枝制备的增韧剂IPGC对i PP有很好的增韧效果,其中当辐照剂量为50k Gy的时候增韧效果最好,当IPGC添加量为10 wt%时,i PP的常温和低温冲击强度分别从5.93 k J/m2和2.58 k J/m2提高到了13.59 k J/m2和2.34 k J/m2,分别提高了129.17%和68.22%,而相应拉伸强度降低仅为12.57%,与常规增韧剂POE相比,IPGC表现出较好的低温增韧效果。由于LLDPE和i PP结晶温度下不同,在双螺杆强剪切作用下,IPGC形成一种“核壳”结构,其中LLDPE为核,乙烯-辛烯共聚物POE为壳,辐照过程中形成的接枝物作为过渡层贯穿核与i PP基体之间起到增容作用。在加入量为0.05 wt%情况下,β-I改性i PP力学性能较β-II改性的要好,冲击强度从5.93 k J/m2提升至12.12 k J/m2,提高了104.38%,与IPGC复配之后,i PP冲击强度分别从5.93 k J/m2提高到15.18 k J/m2和13.35 k J/m2,分别提高了155.99%和125.13%。在相同成核剂含量下,β-II诱导β晶相对含量最高,达83.64%,但β-I成核剂诱导β晶稳定性更好。不同热处理方法对β-i PP结晶行为影响很大,在高熔融温度(Tf)下i PP相对β晶含量依然很高,随着Tf降低,i PP结晶显著提前,同时β晶相对含量逐渐减少直至观察不到β熔融峰,在相同Tf下,恒温时间长短对i PP的结晶没有影响。β成核剂对i PP的作用主要分为两种情况:在较高Tf下,成核剂诱导部分i PP分子链由无规线团结构逐渐变为有序结构,β成核作用开始出现,随后形成β晶核,最终形成β晶型;当Tf过低的时候,大部分i PP晶体此时已经为有序结构,此时成核剂的诱导作用被抑制,导致最后形成的β晶相对含量急剧减少,甚至于观察不到任何β晶熔融峰。
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