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手性salen金属配合物已被成功地用于众多不对称反应,取得了极大的成功。目前,围绕手性salen金属配合物开展新型不对称催化研究仍是不对称合成领域的重要方向。本论文主要研究了salen-Mn(III)催化的仲醇的氧化动力学拆分反应、salen-Ti(IV)配合物催化的酮的不对称硅腈化反应以及N-methyl-salan-Mn(III)和N-H-salalen-Mn(III)配合物的制备。
1.以带有不同取代基的水杨醛和不同的二胺为基础合成了多种salen-Mn(III)配合物,并成功地将其用于位阻大的仲醇的氧化动力学拆分。相对于传统的salen-Mn(III)配合物,我们改进的体系拓展了底物范围,所得的手性仲醇的ee值有很大的提高,并且反应时间很短,可以在10min之内完成。
2.合成了一种新型的带有N-oxide的salen配体,使其与Ti(OiPr)4配位,得到一种新的双功能的催化剂。研究了该催化剂催化的以苯乙酮为底物的不对称硅腈化反应,在最佳反应条件下得到了69%的ee值。
3.发展了一种新的简便快捷的制备N-H-salalen-Mn(III)的方法。合成了N-H-salalen-Mn(III)和N-甲基-salan-Mn(III)配合物。