超支化聚（酯-胺）和聚（芳醚-酮）的合成与表征

• 作 者: 张正辉
• 机 构: 中国科学技术大学
• 出 处: 中国科学技术大学
• 发表日期: 2008年期
• 关键词: 超支化 聚(酯-胺) 聚(芳醚-酮) 芳香族 二甲基亚砜

本论文合成了两种新的超支化聚合物：芳香族超支化聚(酯-胺)(AHPEA)和超支化聚(芳醚-酮)(HPAEK)，并对它们的结构进行了表征，对合成机理进行了初步探讨。具体研究内容如下：
设计合成了一种AB<,2>单体N-对氰基苄基二乙醇胺盐酸盐，并在浓盐酸中温和条件下缩聚得到一种芳香族超支化聚(酯-胺)。通过核磁共振氢谱(<1>H NMR)计算发现聚合物的支化度随氰基转化为酯键的转化率增加而提高到0.55。通过差示扫描量热法(DSC)测定聚合物玻璃化转变温度在-19-15℃范围，由凝胶渗透色谱(GPC)测定了分子量及其分布。通过红外光谱(FTIR)对不同条件下所得聚合物进行研究，提出了较低和较高温度下的两种反应机理并以此对GPC曲线呈现双峰的现象加以解释。
设计合成了一种AB<,2>单体4-(2-氯乙酰基)邻苯二酚并对其在二甲基亚砜和丙酮两种极性不同的溶剂中的聚合进行了研究，结果发现在二甲基亚砜中的聚合产物为超支化聚(芳醚-酮)，易溶于二甲基甲酰胺和碳酸钾稀溶液；在丙酮中的聚合产物为以2-羟基-2-苯基-1,4-苯并二氧六环为结构单元的线形聚合物，不溶于二甲基甲酰胺和碳酸钾溶液，但该线形聚合物可水解为线形聚(芳醚-酮)，同时溶解性得到改善。提出了由于溶剂极性不同而导致由原位保护成环反应形成的六元环半缩酮的比例不同的机理和据此机理调节支化度的新方法。