二芳基乙烯类光致变色化合物在光学防伪材料、离子探针及光物理领域的应用研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lan2009908
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
光致变色化合物(photochromic compounds)是指在光激发下可以实现几个不同异构体间相互转化的一类化合物。近几十年以来,光致变色化合物在各领域中尤其在功能材料领域蓬勃发展,吸引了众多科学家不断加入到光致变色化合物的研究中来。正如其字面意思,“光致变色化合物”是吸收随光致异构反应而发生变化的化合物。但不止吸收,其他性质(诸如荧光、非线性光学特性、手性、磁性、电导率、化学反应活性等)也可通过光致异构反应进行调控。二噻吩乙烯是光致变色化合物中的核心成员,因其出众的热稳定性及抗疲劳性而受到广泛关注。分子易于修饰的特点赋予了二噻吩乙烯多样的分子结构,这也使得其得以广泛的应用于各研究领域之中。在本论文中,二噻吩乙烯被设计合成为D-A或D-π-A型的分子结构,以此来展开二噻吩乙烯在防伪、离子探针及光物理领域的研究和应用。  第一章综述有机光致变色化合物的主要的研究进展,并提出本论文研究课题。  第二章设计合成了两个D-A结构的新型反式二噻吩乙烯IDAEo-2CHO和IDAEo-CHO,并合成了IDAEo作为参比化合物。通过在反式二噻吩乙烯核心单元(IDAEo)一侧或两侧引入吸电子醛基基团,将噻吩硫原子孤对电子的π电子作用转化为n电子作用,从而导致了光致闭环后π共轭吸收的蓝移及“不可见”的光致变色行为。IDAEo-2CHO在“不可见”光致变色前后的荧光变化明显。利用IDAEo-2CHO的这个光学特性,最终成功制备了基于IDAEo-2CHO的防伪材料。  第三章以二噻吩乙烯单元一端的噻吩作为电子给体,设计合成了D-π-A型的二噻吩乙烯化合物SDE。得益于D-π-A结构,SDE两个异构体(SDEo和SDEc)具有高的HOMO能级。高HOMO能级相对应的第一氧化电位较低,这保证了从SDE异构体到Cu2+的电子转移过程的发生,即SDEo/SDEc可被Cu2+氧化生成自由基正离子。尽管SDEo和SDEc均可与Cu2+反应,但是由于HOMO能级对应的氧化电位有差异,二者对Cu2+的反应活性不同,这导致了对Cu2+截然不同的检测范围及灵敏度。开环体SDEo可以检测宽浓度范围的Cu2+,但灵敏度低;闭环体SDEc检测Cu2+的浓度范围窄,但灵敏度高。利用SDEo/SDEc对Cu2+的这种差异性检测,一个基于SDE的“分子万用表”被构建出来。该“分子万用表”可按照不同的检测范围及灵敏度需求对Cu2+进行检测。  第四章设计合成了具有电子结构可调特性的二噻吩乙烯化合物TDE,并将之用于产生长寿命的电荷分离态。闭环体TDEc的电子结构(主要指HOMO和LUMO)大幅缩短了TDEc的RDA(电子给体与受体之间的中心到中心距离),并使得电荷分离态无法经光激发TDEc而产生。短距离的RDA相对应的重组能λ也较小,这大大延长了电荷复合过程的时间并使长寿命三线态电荷分离态3nπ*TDEc得以产生。考虑到电荷分离态无法经光激发TDEc而直接获得,并且开环体TDEo的电子结构有利于电荷分离,所以我们借助于TDEo来搭建间接获得3nπ*TDEc的路径。最终,我们通过以TDEo为起点的A和B路径成功得到了超长寿命的三线态电荷分离态3nπ*TDEc。  第五章结论。
其他文献
社会主义新农村建设,是我党为解决“三农”问题,推进社会主义和谐社会建构所作出的重大决策,也是我国经济建设、社会发展的趋势与价值追求。党的十六届五中全会提出建设“生产发
硫酸为许多化学工业生产中使用量较大的基础化工原料之一。同时随着烟气脱硫等环保项目在全国性的铺开,硫酸工艺的推广也将在各大环境治理项目中出现。如何选择合适的硫酸工
近年来,离子液体由于其独特的物理化学性能,如低蒸汽压、高极性及较宽的液态温度范围等,被认为是一类潜在的"绿色"溶剂,其在合成、分析、分离、催化及能源利用等领域得到了研究工
纳米材料对许多金属离子具有很强的吸附能力。螯合纳米材料是一类能与金属离子形成配位络合物的吸附功能材料,是近年来发展起来的一种新型吸附材料。螯合功能基团中存在着具有
视觉传达设计的灵魂在于创新,视觉传达设计教育的关键在于培养创新应用型人才。近些年来,传统的“师主导向型”学习模式由于忽略了学生的个性,阻碍了知识的有效接收与创新思
本文以蝴蝶兰(Phalaenopsis)V3的花瓣为材料,采用差异蛋白质组学技术对其花瓣衰老过程中蛋白质差异表达进行了研究。结果如下:(1)建立蝴蝶兰花瓣蛋白双向电泳体系。对样品制备,蛋白
摘要:舞蹈是一种艺术表演形式,舞蹈的艺术表现以及表演技巧本身就是一种情感表达,是通过舞蹈等肢体语言来表达人们的内心情感,引起人们的思想共鸣。因此,情感是舞蹈艺术的精髓,也是舞蹈中最重要的体现元素,在幼师的舞蹈训练中,一定要加强情感教育,注重优美动作教学的同时加强幼师对舞蹈的情感体验,发挥幼师的潜能,用舞蹈来传递思想和情意。本文就情感教育在幼师舞蹈训练中发挥的作用进行探析,旨在为人们提供一定的参考。
学位
随着中国社会经济的快速发展,能源危机和环境问题越来越突出。钙钛矿型催化剂因其优异的热稳定性和适中的催化燃烧活性,在煤层气脱氧、CO氧化和CH4燃烧等领域得到了广泛的关注