【摘 要】
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TiO受紫外光照射,激发的电子和空穴与固体表面的溶解氧和水发生作用,生成具有高活性的自由基(·OH、·O),为氧化有机物提供了高活性的催化剂。因其稳定、无毒等优越性,跻身于绿色能源材料前列。但因纯TiO只在紫外光才能被激发,适用范围受限制。因此,通过改进TiO的制备方法和掺杂其它物质探索改变TiO光谱响应范围以利用太阳能,缩短反应时间,是当前研究的重点和难点。本文采用溶胶-凝胶法制备纳米TiO,考
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TiO<,2>受紫外光照射,激发的电子和空穴与固体表面的溶解氧和水发生作用,生成具有高活性的自由基(·OH、·O<,2><->),为氧化有机物提供了高活性的催化剂。因其稳定、无毒等优越性,跻身于绿色能源材料前列。但因纯TiO<,2>只在紫外光才能被激发,适用范围受限制。因此,通过改进TiO<,2>的制备方法和掺杂其它物质探索改变TiO<,2>光谱响应范围以利用太阳能,缩短反应时间,是当前研究的重点和难点。
本文采用溶胶-凝胶法制备纳米TiO<,2>,考察了不同焙烧温度、不同掺杂量的氮掺杂、铁掺杂、氮铁共掺杂对纳米TiO<,2>光催化降解罗丹明B性能的影响,并采用XRD、TEM、XPS对所制样品进行表征。
1、以钛酸四正丁酯为钛源,用硝酸铁和盐酸羟胺作为掺杂试剂,采用溶胶-凝胶法制备了系列掺杂型的纳米二氧化钛。用XRD、TEM、XPS等仪器手段对所制备的系列纳米二氧化钛进行了表征。XPS表征显示:所制备的系列纳米二氧化钛分别实现了氮掺杂、铁掺杂和氮、铁共掺杂;XRD图谱表明:①掺氮量高的纳米TiO<,2-x>NO<,x>的催化剂,在400~700℃时均为锐钛矿型,其平均粒径在11~21nm之间。②铁掺杂纳米二氧化钛(Fe-TiO<,2>),500℃以下主要为锐钛矿晶型;600℃焙烧,则是锐钛矿与金红石的混晶;700℃焙烧,大多转变为金红石晶型,其粒径在10~30nm左右。③氮、铁共掺杂的纳米二氧化钛(Fe-TiO<,2-x>N<,x>)所得各类纳米TiO<,2>粉体的催化剂,在低于600℃焙烧时为锐钛矿相,而700℃焙烧为锐钛矿和金红石相的混晶,其晶粒大小为8~36 nm。
2、用不同焙烧温度和不同掺杂量的系列掺杂型纳米二氧化钛光催化剂,在不同光源照射下催化降解罗丹明B溶液,实验结果表明:在所选的几个焙烧温度范围内,500℃下焙烧的纯纳米TiO<,2>和掺氮量较高的纳米TiO<,2>作光催化剂,在紫外光照射下活性最大,而在紫外-可见光照射下,则是600℃焙烧的掺氮型纳米TiO<,2>的催化活性最高,且相比于未掺杂的纳米TiO<,2>在500℃时焙烧的最高活性还高。掺铁纳米TiO<,2>作光催化剂,其活性比纯TiO<,2>的高;紫外光下(反应温度28~30℃)掺铁量为0.05wt%、焙烧温度为600℃的样品在初始pH值为7时,对罗丹明B降解效果最佳,降解率达88.8%;紫外.可见光照射下,初始pH=5,反应温度35℃,焙烧温度600℃,掺铁量为0.05wt%的纳米TiO<,2>催化降解罗丹明效果最佳,降解率可达94.69%。紫外光下,氮、铁共掺杂型(Fe-TiO<,2-x>N<,x>)纳米TiO<,2>光催化剂的催化活性高于单纯铁掺杂型(Fe-Ti<,2>)样品,却又低于单纯氮掺杂型(TiO<,2-x>N<,x>)样品,且500℃焙烧的活性最佳;可见光下氮、铁共掺杂的纳米TiO<,2>的催化活性高于单纯掺杂Fe或N的纳米Ti<,2>,且400℃焙烧的活性最佳。
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