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C—X键(X=C，N，O，S，P，etc.)的形成是有机化学中最重要、最基础的研究内容之一。近年来，过渡金属参与的导向基团辅助的C—H键的活化及C—X键的形成反应取得重要进展。本论文以Rh的配合物为催化剂，探索并发展了几类导向基团辅助的C—H键的活化及C—C、C—N键的形成反应，并对部分反应机理进行了研究，全文共分为六章: 第一章为绪论，结合本论文的核心内容，阐述了C—H键活化的意义，总结了过渡金属参与的C—H键活化的几种途径，综述了近年来Ru，Pd，Fe，Cu，Rh催化的C—H键官能团化方面的研究进展，并简述了本论文的主要设想和目的。 第二章研究了Rh(Ⅲ)/Cu(Ⅱ)催化的由2-乙烯基吡啶通过多重C-H键活化合成3-（吡啶-2甲酰基）中氮茚的反应。研究表明这类反应是个多重C-H键活化的过程，包含2-乙烯基吡啶的自身脱氢偶联、烯烃C-H键氮化关环及亚甲基C-H键氧化等串联反应。该反应收率中等且具有良好的区域选择性，提供一种从简单易得的起始原料直接合成3-（吡啶-2甲酰基）中氮茚的新方法。 第三章研究了Rh(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)催化的由2-芳基吡啶与γ-芳基或烷基取代的四级炔丙醇通过吡啶氮原子诱导的芳基邻位C-H键活化及四级炔丙醇的β-C消除途径直接合成6-位酰基取代的吡啶[2，1-a]并异吲哚。该反应提供了一种高效的合成6-位酰基取代的吡啶[2,1-a]并异吲哚的新方法，并建议了可能的反应机理。 第四章研究了Rh(Ⅲ)催化的2-芳基吡啶和吡咯的交叉脱氢偶联反应，以较中等收率实现了2-芳基吡啶的芳基邻位C-H键的直接芳基化，该反应提供一种高效的合成吡咯类联芳基化合物的新方法。 第五章研究了2-乙烯基吡啶对非末端炔的加成反应。从计量化反应入手，分离到反应过程的部分中间体，在此基础上实现了RhCl(PPh3)3催化2-乙烯基吡啶对二苯基乙炔的加成反应，而且，在此反应液中加入亲双烯体（如马来酸二甲酯），可通过一锅法D-A反应选择性地合成多取代六元环烯。 第六章总结了本论文研究工作的创新性，并对后续的工作进行了展望。