无毒液体钙/锌热稳定剂的合成、复配及应用研究

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聚氯乙烯[poly (vinyl chloride),PVC]具有机械强度高、耐化学腐蚀性好、价格低廉、阻燃性及电绝缘性好的优点,主要用于生产透明电缆线、软质玩具、医疗器械、食品包装膜、人造革制品等软制品和板材、门窗、管道和阀门等硬制品,现已成为仅次于聚乙烯的第二大通用树脂。但是由于聚氯乙烯高分子链上含有不稳定氯原子,在100℃时即开始分解脱出HCl,分子链上随即形成具有生色的共轭多烯结构,制品变色。由于HCl对PVC的降解具有催化作用,随着温度的升高或受热时间延长,材料中积累大量HCl,材料容易产生“开拉链式”降解反应,大大加速PVC的降解,使得材料颜色急剧加深,物理机械性能下降,甚至炭化丧失使用价值。因此在PVC制品中必须使用热稳定剂。本文首先对PVC热降解机理进行了深入探讨,同时阐述了目前PVC热稳定剂的发展状况。传统PVC热稳定剂中含有铅、镉等重金属,随着环保意识的增强,此类热稳定剂势必会退出历史舞台;有机锡热稳定剂具有优异的热稳定性,但其价格昂贵,限制其使用推广;而钙/锌金属皂系列热稳定剂是世界公认的无毒塑料制品添加剂,已成为目前研究热点。而液体钙/锌因其清洁环保、便于计量、价格低廉、生产与应用过程无粉尘污染,得到了越来越广泛的应用。本文主要以有机羧酸和钙、锌氧化物为原料,合成了有机酸锌皂和油酸钙皂,采用滴定游离酸和钙、锌百分含量来探讨了物料投放比、反应温度、反应时间等因素对金属皂的影响,得到了液体金属皂的最佳合成工艺,同时采用红外光谱检测了合成产物。采用刚果红法、热老化烘箱法、动态辊压法、脱HCl实验和热重分析法考察了钙锌皂质量比、环氧大豆油和亚磷酸酯质量比和有机酮、多元醇、抗氧剂等因数对PVC热稳定性能的影响。并且首次将无机辅助热稳定剂—水滑石(LDHs)引入透明、软质PVC中,并对其热稳定性作用机理进行了探讨。考察了部分热稳定剂之间的协同效应,通过复配得到最佳效果的液体钙锌热稳定剂。将复配得到的最佳配方稳定剂,添加2.5phr于PVC中,样片在180℃热老化烘箱中可保持65min不变色,其热稳定性优于市场同类产品。同时,按照国标《电线电缆用软聚氯乙烯塑料》的标准进行相关性能检测,检测结果基本达到各项标准。
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